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During the Upper Cambrian there were three mass extinctions, each of which eliminated at least half of the trilobite families living in North American shelf seas. The Nolichucky Formation preserves the record of one of these extinction events at the base of the Steptoean Stage. Sixty-six trilobite collections were made from five sections In Tennessee and Virginia. The lower Steptoean faunas are assigned to one low diversity, Aphelaspis-dominated biofacies, which can be recognized in several other parts of North America. In Tennessee, the underlying upper Marjuman strata contain two higher diversity biofacies, the Coosella-Glaphyraspis Biofacies and the Tricrepicephalus-Norwoodiid Biofacies. At least four different biofacies are present in other parts of North America: the Crepicephalus -Lonchocephalus Biofacies, the Kingstonia Biofacies, the Cedaria Biofacies, and the Uncaspis Biofacies. A new, species-based zonation for the Nolichucky Formation imcludes five zones, three of which are new. These zones are the Crepicephalus Zone, the Coosella perplexa Zone, the Aphelaspis buttsi Zone, the A. walcotti Zone and the A. tarda Zone. The Nolichucky Formation was deposited within a shallow shelf basin and consists largely of subtidal shales with stormgenerated carbonate interbeds. A relative deepening is recorded In the Nolichucky Formation near the extinction, and is indicated In some sections by the appearance of shale-rich, distal storm deposits above a carbonate-rich, more proximal storm deposit sequence. A comparable deepening-upward sequence occurs near the extinction in the Great Basin of southwestern United States and in central Texas, and this suggests a possible eustatic control. In other parts of North America, the extinction IS recorded In a variety of environmental settings that range from near-shore to slope. In shelf environments, there is a marked decrease in diversity, and a sharp reduction in biofacies differentiation. Although extinctions do take place in slope environments, there IS no net reduction in diversity because of the immigration of several new taxa.
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Survey map of the Second Welland Canal created by the Welland Canal Company showing the canal as it passes through Port Robinson. Identified structures associated with the Canal include the Guard Lock, Collector Toll Office, towing path, and the New Cut of the canal. The surveyors' measurements and notes can be seen in red and black ink and pencil. Local area landmarks are also identified and include streets and roads (ex. Island Street, Bridge Street, John Street, and Cross Street), bridges (Swing Bridge, and several unnamed bridges), Welland Railroad, Canal to Chippewa Creek (and two old locks and one new lock associated with the canal), Chippewa Creek, Back Water, an unnamed Island, Dry Dock leased to McFarland and Abbey, Abbey's Office, D. McFarland and Co. Saw Mill (Burnt), G. Jordan Tavern, Robert Elliot Store House and Wharf, Isaac Pew's Shop, Colemans Hotel, R. Band and Co. Girst Mill, Donaldson and Co. Grist Mill, H. Marlatt Dwelling House and barn, Henry W. Timms Hotel, Methodist Church, Post Office, Blacksmith Shop, a church, a structure labeled B. Patch, and a number of other structures that are not named. Properties and property owners of note are: Lots 202 and 203, S. Hill, D. McFarland, Church Society, G. Jordan, D. Coleman, John Brown, Rob Coulter, Robert Elliot, Isaac Pew, James McCoppen, William Bell, Charles Stuart, Andrew Elliot, Robert Band, Ed. Feney, John Betty, F. Sharp, William B. Hendershot, A. Brownson, H. Marlatt, J. S. Powell, and the School Trustees. Two reserved properties are labeled in red.The current spelling of Chippewa Creek is Chippawa. Although it not possible to make out the entire name of the H. W. Timms hotel located at Front and Bridge Street on the map itself, it was discovered to belong to Henry W. Timms after consulting the 1851-52 Canada Directory.
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(A) In recent years, 4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (BODIPY) fluorophores have attracted considerable interest due to their unique photochemical properties. However detailed studies on the stability of BODIPY and analogues under acidic and basic conditions have been lacking. Thus the stability of a series of BODIPY analogues in acidic (di- and trichloroacetic acid) and basic (aqueous ammonium hydroxide) conditions was investigated using 11B NMR spectroscopy. Among the analogues tested, 4,4-diphenyl BODIPY was the most stable under the conditions used in the experiments. It was found that reaction of 4,4-dimethoxy BODIPY with dichloroacetic acid gave mixed anhydride 4,4-bis(dichloroacetoxy) BODIPY in good yields. Treatment of the latter mixed anhydride with alcohols such as methanol and ethanol in the presence of a base afforded corresponding borate esters, whereas treatment with 1,2-diols such as ethylene glycol and catechol in the presence of a base gave corresponding cyclic borate esters. Furthermore treatment of 4,4-difluoro-8-methyl-BODIPY with secondary amines in dihalomethane resulted in carboncarbon bond formation at the meso-methyl position of BODIPY via Mannich-type reactions. The resulting modified BODIPY fluorophores possess high fluorescent quantum yields. Five BODIPY analogues bearing potential ion-binding moieties were synthesized via this Mannich-type reaction. Among these, the BODIPY bearing an aza-18-crown-5 tether was found to be selective towards copper (II) ion, resulting in a large blue shift in absorption and sharp fluorescent quenching, whereas aza-15-crown-4 analogue was selected towards fluoride ion, leading to effective florescent quenching and blue shift. (B) Peptide nucleic acids (PNA), as mimics of natural nucleic acids, have been widely applied in molecular biology and biotechnology. Currently, the preparation of PNA oligomers is commonly achieved by a coupling reaction between carboxyl and amino groups in the presence of an activator. In this thesis attempts were made towards the synthesis of PNA through the Staudinger ligation reactions between C-terminal diphenylphosphinomethanethiol thioesters and N-terminal -azido PNA building blocks.
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Sluice Pond is a small (18 ha) and deep (Zmax 20.0 m) partially meromictic, pond in Lynn, Massachusetts that contains a diverse dinocyst record since the early Holocene. High dinocyst concentrations, including morphotypes not previously described, as well as the preservation of several specimens of cellulosic thecae are attributed to low dissolved oxygen (DO) in the basin. The fossil protozoan record supports the interpretation- thecamoebians were unable to colonize the basin until the middle Holocene and only became abundant when the drought-induced lowstand oxygenated the bottom waters. Protozoans tolerant of low DO became abundant through the late Holocene as water levels rose and cultural eutrophication produced a sharp increase in biochemical oxygen demand (BOD) beginning in the 17th century. Recent sediments contain a dominance of Peridinium willei, indicating cultural eutrophication and the planktonic ciliate Codonella cratera and the thecamoebian Cucurbitella tricuspis in the deep basin. Above the chemocline however, a diverse difflugiid thecamoebian assemblage is present.
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The Four Seasons Sheraton is located on 5 acres of land in downtown Toronto, Ontario. It opened in October of 1972 as part of a joint venture with the Four Seasons chain. At that time, it was the second largest hotel in Toronto boasting 1,450 rooms. The hotel was advertised as a city within a city. The connection with the Four Seasons chain was severed in 1976 when Isadore Sharp (founder) sold his 49% share in the hotel.
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This thesis describes two different approaches for the preparation of polynuclear clusters with interesting structural, magnetic and optical properties. Firstly, exploiting p-tert-butylcalix[4]arene (TBC4) macrocycles together with selected Ln(III) ions for the assembly of emissive single molecule magnets, and secondly the preparation and coordination of a chiral mpmH ligand with selected 3d transition metal ions, working towards the discovery of chiral polynuclear clusters. In Project 1, the coordination chemistry of the TBC4 macrocycle together with Dy(III) and Tb(III) afforded two Ln6[TBC4]2 complexes that have been structurally, magnetically and optically characterized. X-ray diffraction studies reveal that both complexes contain an octahedral core of Ln6 ions capped by two fully deprotonated TBC4 macrocycles. Although the unit cells of the two complexes are very similar, the coordination geometries of their Ln(III) ions are subtly different. Variable temperature ac magnetic susceptibility studies reveal that both complexes display single molecule magnet (SMM) behaviour in zero dc field and the energy barriers and associated pre-exponential factors for each relaxation process have been determined. Low temperature solid state photoluminescence studies reveal that both complexes are emissive; however, the f-f transitions within the Dy6 complex were masked by broad emissions from the TBC4 ligand. In contrast, the Tb(III) complex displayed green emission with the spectrum comprising four sharp bands corresponding to 5D4 7FJ transitions (where J = 3, 4, 5 and 6), highlighting that energy transfer from the TBC4 macrocycle to the Tb(III) ion is more effective than to Dy. Examples of zero field Tb(III) SMMs are scarce in the chemical literature and the Tb6[TBC4]2 complex represents the first example of a Tb(III) dual property SMM assembled from a p-tert-butylcalix[4]arene macrocycle with two magnetically derived energy barriers, Ueff of 79 and 63 K. In Project 2, the coordination of both enantiomers of the chiral ligand, -methyl-2-pyridinemethanol (mpmH) to Ni(II) and Co(II) afforded three polynuclear clusters that have been structurally and magnetically characterized. The first complex, a Ni4 cluster of stoichiometry [Ni4(O2CCMe3)4(mpm)4]H2O crystallizes in a distorted cubane topology that is well known in Ni(II) cluster chemistry. The final two Co(II) complexes crystallize as a linear mixed valence trimer with stoichiometry [Co3(mpm)6](ClO4)2, and a Co4 mixed valence complex [Co(II)2Co(III)2(NO3)2(-mpm)4(ONO2)2], whose structural topology resembles that of a defective double cubane. All three complexes crystallize in chiral space groups and circular dichroism experiments further confirm that the chirality of the ligand has been transferred to the respective coordination complex. Magnetic susceptibility studies reveal that for all three complexes, there are competing ferro- and antiferromagnetic exchange interactions. The [Co(II)2Co(III)2(NO3)2(-mpm)4(ONO2)2] complex represents the first example of a chiral mixed valence Co4 cluster with a defective double cubane topology.
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In this paper, we use identification-robust methods to assess the empirical adequacy of a New Keynesian Phillips Curve (NKPC) equation. We focus on the Gali and Gertlers (1999) specification, on both U.S. and Canadian data. Two variants of the model are studied: one based on a rationalexpectations assumption, and a modification to the latter which consists in using survey data on inflation expectations. The results based on these two specifications exhibit sharp differences concerning: (i) identification difficulties, (ii) backward-looking behavior, and (ii) the frequency of price adjustments. Overall, we find that there is some support for the hybrid NKPC for the U.S., whereas the model is not suited to Canada. Our findings underscore the need for employing identificationrobust inference methods in the estimation of expectations-based dynamic macroeconomic relations.
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We instillate rational cognition and learning in seemingly riskless choices and judgments. Preferences and possibilities are given in a stochastic sense and based on revisable expectations. the theory predicts experimental preference reversals and passes a sharp econometric test of the status quo bias drawn from a field study.
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La faillite internationale est une matire complexe qui a donn lieu un long et vif dbat doctrinal entre les tenants des systmes de la territorialit et de l'universalit. Une faillite est internationale lorsqu'elle met en prsence un dbiteur possdant des biens ou des cranciers dans plus d'un pays. Puisque la matire de faillite est souvent trs diffrente d'un pays l'autre, l'application du systme de la pluralit, retenue dans la plupart des pays, soulve plusieurs problmes particulirement en ce qui concerne la coordination entre les diverses faillites et le manque de protection des cranciers, notamment parce qu'elle accorde des effets limits la reconnaissance des procdures de faillite trangres. En effet, en prsence de procdures de faillite concurrentes il s'agit de rpondre aux questions suivantes: quelle est la juridiction comptente pour ouvrir et organiser la faillite? Quelle est la loi applicable? Dans quels tats cette faillite va-t-elle produire des effets? Dans le prsent mmoire, il s'agit d'tablir une comparaison entre le systme canadien et le systme europen en matire de faillite internationale. Le lgislateur canadien a rcemment envisag de modifier sa lgislation sur la faillite pour permettre une meilleure coopration internationale en matire de faillite internationale. Le projet canadien C-55 reprend pour l'essentiel les dispositions contenues dans la loi-type de la commission des Nations-Unis pour le droit commercial international (CNUDCI) sur l'insolvabilit internationale. Ainsi, il permet de faciliter rellement la reconnaissance des dcisions de faillite trangres, il accorde une plus grande porte aux effets de cette reconnaissance et il prvoit une coordination des procdures multiples en tablissant une hirarchisation des procdures de faillite relativement semblable au systme europen. Cependant, le projet canadien atteint moins bien l'objectif d'universalit que le Rglement europen 1346/2000 au niveau du traitement galitaire entre les cranciers locaux et les cranciers trangers. Si la loi-type offre tous les tats une utilit pratique considrable pour les nombreux cas de coopration internationale, l'harmonisation de la faillite internationale dpendra de son adoption dans les diffrentes lgislations. Bien que plusieurs pays aient insr ce modle dans leur lgislation sur la faillite, il n'est pas encore possible, l'heure actuelle, de parler d'un droit international de la faillite.
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Le but de cette tude est de cerner, partir de leur propre point de vue, la trajectoire dadaptation de conjoints dont lpouse est atteinte dun cancer de lovaire. Une approche qualitative, la thorisation ancre, a t utilise dans le cadre de cette recherche. Les donnes ont t recueillies laide d'entretiens semi-structurs effectus auprs de neuf conjoints qui accompagnaient leur pouse lors de leurs traitements dans une unit montralaise ultra-spcialise de soins pour les cancers gyncologiques. Nos rsultats font ressortir quune fois pass le choc de lannonce du diagnostic, nos rpondants se ressaisissent et laborent toute une srie de stratgies de protection pour leur pouse et eux-mmes, puis dattaque de la maladie. Au bilan, pour eux, le cancer se rvle une exprience transformante aux plans personnel, conjugal et social. Les contrastes observs entre nos rsultats et ceux des tudes antrieures, qui insistent sur le dsarroi de conjoints, peuvent tre expliqus par la prise en charge efficace de la femme par le rseau de la sant, qui valorise le rle du conjoint et qui loutille pour accompagner son pouse. Sajoutent cela la force du lien conjugal, tremp par les preuves passes, certains traits de personnalit des conjoints et l'action du rseau de soutien personnel. En regard de la pratique infirmire, notre recherche met en vidence le bien-fond des politiques soutenant lintgration des familles dans les plans de soins et les retombes positives dune approche concerte entre tous les intervenants de la sant. Rpter une telle tude dans d'autres institutions du rseau de la sant permettrait de cerner encore plus finement son impact sur ladaptation de conjoints la maladie.
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La stabilit gnomique, qui est essentielle la vie, est possible grce la rplication et la rparation de lADN. Une des enzymes responsables de la rplication et de la rparation de lADN est la ribonucleotide reductase (RNR), qui est retrouve chez la levure et chez lhumain. Cette enzyme catalyse la formation de doxyribonuclotides et maintien le pool de dNTP requis pour la rparation et la rplication de lADN. Lenzyme RNR est un ttramre 22 constitu dune grande (R1, 2) et dune petite (R2, 2) sous-unit. Chez S. cerevisiae, les gnes RNR1 et RNR3 encodent la sous-unit 2 (R1). Lactivit catalytique de RNR dpend dune interaction avec le fer et de la formation dun complexe entre R1 et R2. Lexpression de toutes les sous-units est inductible par les dommages causs lADN. Dans cette tude, nous dmontrons que des cellules qui nexpriment pas une des sous-units, Rnr4, du complexe RNR sont sensibles divers agents endommageant lADN, tels que le mthyl mthane sulfonate, la blomycine, le proxyde dhydrogne et les rayons ultraviolets (UVC 254 nm). Au contraire, le mutant est rsistant au 4-nitroquinoline-1- oxide (4-NQO), un compos qui engendre des lsions encombrantes. Par consquent, le mutant rnr4 dmontre une rduction marque en mutations induites par le 4-NQO comparativement la souche parentale. Nous voulions identifier la voie de rparation de lADN qui confrait cette rsistance au 4-NQO ainsi que les protines impliques. Les voies BER, NER et MMR nont pas aboli la rsistance au 4-NQO de la souche rnr4. La protine recombinante Rad51 ne joue pas un rle critique dans la rparation de lADN et dans la rsistance au 4-NQO. La dltion du gne REV3, qui encode une polymrase de contournement, implique dans la rparation post-rplication, a partiellement aboli la rsistance au 4-NQO dans rnr4. Ces rsultats suggrent que la polymrase Rev3 et possiblement dautres polymrases translsion (Rev1, Rev7, Rad30) pourraient tre impliques dans la rparation de lsions encombrantes dans lADN dans des conditions de carence en dNTP. La rparation de lADN, un mcanisme complexe chez la levure, implique une vaste gamme de protines, dont certaines encore inconnues. Nos rsultats indiquent quil y aurait plus quune protine implique dans la rsistance au 4-NQO. Des investigations plus approfondies seront ncessaires afin de comprendre la recombinaison et la rparation post-rplication.
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Ce mmoire cherche valuer la culpabilit de Socrate face lchec et la corruption dAlcibiade, telle que la question se pose dans le Banquet de Platon. Il comprend quatre chapitres. Le premier dmontre que le cadre dramatique lui-mme fait occuper une place centrale la vie et au dclin dAlcibiade et au problme de la responsabilit de Socrate face aux accusations de corruption de la jeunesse qui ont pes sur lui. Le deuxime chapitre interprte le discours dAlcibiade comme une tentative de disculpation qui repose sur une critique acerbe du comportement de Socrate. Il se serait dtourn de Socrate et de ses enseignements en raison de son ironie, de son arrogance et de son indiffrence de son hybris. Le troisime chapitre tudie le discours de Socrate sur laccession la beaut intelligible. Il expose la nature particulire de son ros, qui repose sur lironie et linversion des rles comme moyens dexhorter la philosophie. Le quatrime chapitre pose la question de lefficacit de ce type de pdagogie et de la responsabilit du philosophe vis--vis de ses disciples. Ltude conclut que lamour et lironie de Socrate sont essentiellement des moyens dinviter lautre se remettre lui-mme en question et prendre soin de son me. Socrate nest donc pas coupable davoir corrompu Alcibiade. La faute est entirement celle du jeune homme. Il sest montr incapable, par gocentrisme et fiert excessive, de ragir correctement lnigme pose par le comportement rotique de Socrate.
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Cette thse rapporte le greffage chimique de brosses de polymres neutres de poly(acrylate de tert-butyle) (PtBA) et de brosses charges dacide polyacrylique (PAA) sur des substrats de mica afin dtudier leur conformation en fonction de la densit de greffage, du pH et de la force ionique. Le greffage est ralis par polymrisation contrle par transfert datome (ATRP) initie depuis la surface de mica afin de contrler la croissance du polymre et sa densit de greffage. Ltude de la conformation des brosses de PtBA et de PAA a t mene avec la technique AFM en mesurant les paisseurs des films sec et gonfls sous diffrentes conditions de solvant, de pH et de force ionique. Une monocouche damorceurs est tout dabord greffe sur du mica porteur de groupes hydroxyles crs par plasma (Ar/H2O). Cette couche a t caractrise par des mesures dangle de contact et par la technique TOF-SIMS. Lamorceur greff a ensuite permis dinitier lATRP directement depuis la surface pour former des brosses neutres de PtBA lis de faon covalente au mica. La croissance linaire de lpaisseur du film avec la masse molaire du polymre en solution et le taux de conversion montre que la polymrisation est contrle. De plus, la r-initiation des chanes greffes atteste du caractre vivant de la polymrisation. Lhydrolyse des brosses de PtBA, confirme par des mesures dangle de contact, dpaisseur et par FT-IR, conduit des brosses de PAA. Les diffrentes couches greffes sont stables lair, en milieu organique et en milieu aqueux et leur gonflement est rversible. Le degreffage de la couche de PAA est observ suite une longue exposition pH basique. Cette tude reprsente le premier exemple de brosses greffes chimiquement sur du mica par polymrisation initie depuis la surface. La variation des paramtres de la raction de greffage de lamorceur, tels que la concentration et la dure de raction, a permis de contrler le taux de recouvrement de lamorceur et la densit de greffage du polymre. Une grande gamme de taux de recouvrement de lamorceur est accessible et se traduit par un intervalle de densits de greffage allant de faibles leves (e.g. 0,04 chane/nm2 0,5 chane/nm2). Ltude de la conformation des chanes de PtBA dans le DMF montre que cet intervalle de densits recouvre le rgime crpe au rgime brosse. Le gonflement de brosses de PAA et la variation de la hauteur de la brosse L ont t tudis en fonction de la densit de greffage, du pH et du sel ajout cs (NaCl). Une transition brusque de collapse tire est observe avec laugmentation du pH, indpendamment de la densit de greffage. A pH neutre, les brosses sont collapses et se comportent comme des brosses neutres en mauvais solvant. A pH basique, les brosses sont gonfles et charges et se trouvent dans un rgime de Pincus caractristique des polylectrolytes forts. En prsence de sel, les charges sont partiellement crantes et les rpulsions lectrostatiques dominent toujours dans la brosse. Cette tude contribue une meilleure comprhension du comportement complexe des brosses de polylectrolytes faibles et apporte un soutien exprimental la thorie sur le comportement de ces brosses.
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Le virus herps simplex de type 1 (HSV 1) affecte la majorit de la population mondiale. HSV 1 cause de multiples symptmes dltres dont les plus communs sont les lsions orofaciales usuellement appeles feux sauvages. Le virus peut aussi causer des effets plus srieux comme la ccit ou des troubles neurologiques. Le virus rside de faon permanente dans le corps de son hte. Malgr lexistence de nombreux traitements pour attnuer les symptmes causs par HSV 1, aucun mdicament ne peut liminer le virus. Dans le but damliorer les connaissances concernant le cycle viral de HSV 1, ce projet cible ltude du transport du virus dans la cellule hte. Ce projet aura permis la collecte dinformations concernant le modus operandi de HSV 1 pour sortir des compartiments cellulaires o il sjourne. Les diffrentes exprimentations ont permis de publier 3 articles dont un article qui a t choisi parmi les meilleurs papiers par les diteurs de Journal of Virology ainsi quun 4e article qui a t soumis. Premirement, un essai in vitro reproduisant la sortie de HSV 1 du noyau a t mis sur pied, via lisolation de noyaux issus de cellules infectes. Nous avons dmontr que tout comme dans les cellules entires, les capsides svadent des noyaux isols dans lessai in vitro en bourgeonnant avec la membrane nuclaire interne, puis en saccumulant sous forme de capsides enveloppes entre les deux membranes nuclaires pour finalement tre relches dans le cytoplasme exclusivement sous une forme non enveloppe. Ces observations appuient le modle de transport de d-enveloppement/r-enveloppement. Deuximement, dans le but didentifier des joueurs clefs viraux impliqus dans la sortie nuclaire du virus, les protines virales associes aux capsides relches par le noyau ont t examines. La morphologie multicouche du virus HSV 1 comprend un gnome dADN, une capside, le tgument et une enveloppe. Le tgument est un ensemble de protines virales qui sont ajoutes squentiellement sur la particule virale. La squence dajout des tguments de mme que les sites intracellulaires o a lieu la tgumentation sont lobjet dintenses recherches. Lessai in vitro a t utilis pour tudier cette tgumentation. Les donnes recueillies suggrent un processus squentiel qui implique lacquisition des protines UL36, UL37, ICP0, ICP8, UL41, UL42, US3 et possiblement ICP4 sur les capsides relches par le noyau. Troisimement, pour obtenir davantage dinformations concernant la sortie de HSV 1 des compartiments membranaires de la cellule hte, la sortie de HSV 1 du rseau trans golgien (TGN) a aussi t tudie. Ltude a rvl limplication de la protine kinase D cellulaire (PKD) dans le transport post-TGN de HSV 1. PKD est connue pour rguler le transport de petits cargos et son implication dans le transport de HSV 1 met en lumire lutilisation dune machinerie commune pour le transport des petits et gros cargos en aval du TGN. Le TGN nest donc pas seulement une station de triage, mais est aussi un point de rencontre pour diffrentes voies de transport intracellulaire. Tous ces rsultats contribuent une meilleure comprhension du processus complexe de maturation du virus HSV 1, ce qui pourrait mener au dveloppement de meilleurs traitements pour combattre le virus. Les donnes amasses concernant le virus HSV 1 pourraient aussi tre appliques dautres virus. En plus de leur pertinence dans le domaine de la virologie, les dcouvertes issues de ce projet apportent galement de nouveaux dtails au niveau du transport intracellulaire.
