Elucidating the mechanism and active site of the cyclohexanol dehydrogenation on copper-based catalysts: A density functional theory study

Abstract The dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone is very important in the manufacture of nylon. Copper-based catalysts are the most popular catalysts for this reaction, and on these catalysts the reaction mechanism and active site are in debate. In order to elucidate the mechanism and active site of the cyclohexanol dehydrogenation on copper-based catalysts, density functional theory with dispersion corrections were performed on up to six facets of copper in two different oxidation states: monovalent copper and metallic copper. By calculating the surface energies of these facets, Cu(111) and Cu2O(111) were found to be the most stable facets for metallic copper and for monovalent copper, respectively. On these two facets, all the possible elementary steps in the dehydrogenation pathway of cyclohexanol were calculated, including the adsorption, dehydrogenation, hydrogen coupling and desorption. Two different reaction pathways for dehydrogenation were considered on both surfaces. It was revealed that the dehydrogenation mechanisms are different on these two surfaces: on Cu(111) the hydrogen belonging to the hydroxyl is removed first, then the hydrogen belonging to the carbon is subtracted, while on Cu2O(111) the hydrogen belonging to the carbon is removed followed by the subtraction of the hydrogen in the hydroxyl group. Furthermore, by comparing the energy profiles of these two surfaces, Cu2O(111) was found to be more active for cyclohexanol dehydrogenation than Cu(111). In addition, we found that the coordinatively unsaturated copper sites on Cu2O(111) are the reaction sites for all the steps. Therefore, the coordinatively unsaturated copper site on Cu2O(111) is likely to be the active site for cyclohexanol dehydrogenation on the copper-based catalysts.

A new Nawaz–Enscore–Ham-based heuristic for permutation flow-shop problem with bicriteria of makespan and machine idle-time

A new heuristic based on Nawaz–Enscore–Ham (NEH) algorithm is proposed for solving permutation flowshop scheduling problem in this paper. A new priority rule is proposed by accounting for the average, mean absolute deviation, skewness and kurtosis, in order to fully describe the distribution style of processing times. A new tie-breaking rule is also introduced for achieving effective job insertion for the objective of minimizing both makespan and machine idle-time. Statistical tests illustrate better solution quality of the proposed algorithm, comparing to existing benchmark heuristics.

Blast-wave absorption capacity of sandwich structures incorporating cellular materials

A incorporação de materiais absorsores de energia (AE) em sistemas de protecção é uma clara possibilidade de melhoraria do seu desempenho, devido à elevada relação entre a sua resistência e o seu peso, e a excelente capacidade para absorverem energia quando solicitados dinamicamente. As propriedades mecânicas da cortiça (e.g. a baixa densidade e a elevada rigidez e resistência específicas) sugerem que este material — assim como os seus derivados — podem apresentar propriedades excelentes quando aplicados como núcleos em sistemas AE do tipo estrutura sanduíche. Esta dissertação engloba trabalho experimental e numérico. O primeiro conjunto de testes experimentais consistiu na caracterização experimental dinâmica (ondas de choque de explosivos) do comportamento de dois micra aglomerados de cortiça (MAC), NL20 e TB40. Um pendulo balístico de 4 cabos foi usado para a medição do impulso transmitido a uma amostra de MAC impactada por uma onda de choque com origem na detonação de um explosivo energético. Foi registado o movimento do pêndulo e os valores de força resultantes. Um modelo numérico do problema recorrendo ao método dos elementos finitos (MEF) foi também desenvolvido, apresentando uma elevada correlação com a análise experimental, permitindo assim o desenvolvimento de um modelo constitutivo adequado à modelação do comportamento dinâmico dos MAC neste tipo de solicitações. Na segunda fase de testes experimentais, os MAC testados anteriormente são incorporados como núcleos em estruturas sanduíche com faces de alumínio (liga 5754-H22). Foram medidos os valores de defleção e o impulso transmitido ao pêndulo através do movimento oscilatório. São determinados os efeitos da densidade e da espessura dos núcleos na resposta estrutural do sistema. Também neste caso foi desenvolvido um modelo recorrendo ao MEF e posteriormente validado com resultados experimentais.

Mögliche neue Strukturen im Ortsnetz und ihre minimale Länge

Auch für das Teilnehmeranschlußnetz werden neben dem heute üblichen „Sternnetz" neuerdings „Ring-" und „Verzweigungsnetze" genannt, und es wird die Frage diskutiert, ob damit geringere Kosten zu erwarten sind. Mit Begriffen der Graphentheorie werden hier z.B. die Strukturen Stern, Ring, Baum definiert. Ein gedachtes Ortsnetz wird dann in quadratische Bereiche mit der Seitenlänge l und mit M Teilnehmern aufgeteilt. Für verschiedene Strukturen des Leiternetzes in der Teilnehmerebene werden die Mindestlängen der Leiter und der Kabelkanäle berechnet. Unter anderem zeigt sich, daß unabhängig von der Struktur des Leiternetzes die Kabelkanäle, ein dominierender Kostenanteil in der Teilnehmerebene, praktisch gleich lang sind, nämlich l/M^0,5 je Teilnehmer.

The relation between content providers and distributors: Lessons from the regulation of television distribution in the United Kingdom

Using the United Kingdom (UK) as a case study, this article analyses the growing commercial and regulatory significance of broadcaster-distributor relations within the contemporary television industry. The first part of the article argues that despite important changes in broadcast delivery technology, more recently shaped by the growth of the Internet, and the associated growth of options of receiving television content, the traditional delivery platforms (digital terrestrial, satellite and cable) remain by far the preferred choice for viewers in Britain. At the same time, public service broadcasters continue to be the biggest investors in domestic original non-sport content and account for over half of all television viewing. The strength of PSBs in content and their growing reliance on commercial proprietary subscription platforms (cable and satellite) and gradually on the Internet presents challenges in the nexus between broadcasters and distributors. The article focuses on the debate over retransmission fees between PSBs and Sky, and on the question of whether Sky should be required to offer some of its premium content to rival pay-TV platforms. These two examples highlight the impact regulatory intervention can have on the balance of power between broadcasters and distributors. The article concludes that such debates concerning the commercial relations between content providers and distributors will remain pivotal and become more heated given that similar issues are raised in the Internet environment.

Impact of the financial crisis on cross-border mergers and acquisitions and concentration in the global banking industry

The global banking industry has seen dramatic changes in the past 40 years. Most recently, the financial liberalization of emerging markets and the global financial crisis have significantly impacted the market share of banks worldwide. This article investigates the impact of the 2007–2008 financial crisis on cross-border mergers and acquisitions (M&As) in the banking sector and emphasizes the role of emerging-market banks in the postcrisis consolidation trend. Using M&A data and concentration data over the period 2000–2013, our analysis indicates that the financial crisis had a significant impact on worldwide M&As, especially on the direction of the transactions. Emerging-market banks appear to be major acquirers in the postcrisis period, targeting both neighboring countries and developed economies in Europe. We also observe an increase in bank concentration in developed markets most hit by the financial crisis, especially in the United States and the United Kingdom, whereas bank concentration decreased in emerging markets.

Formação_de_tradutores@iscap.ipp.pt – perspectivas sobre o uso integrado da e-tradução e das ferramentas electrónicas

Tendo na sua génese a análise de um estudo realizado entre os alunos de Tradução Assistida por Computador (TAC), disciplina leccionada pela primeira vez no ano lectivo 2003/2004, no 1º ciclo do curso de Línguas e Secretariado do ISCAP, este artigo procurará reflectir sobre o(s) percurso(s) da formação para os novos tradutores. Para tal apoiar-se-á, também, nas impressões e reacções dos docentes do ramo da Tradução e Interpretação Especializadas (TIE), nomeadamente daqueles que leccionam ou leccionaram os seminários de Tradução Assistida por Computador, de Ferramentas Electrónicas para Tradução e de Tradução e Novas Tecnologias. A nossa atenção recairá, assim, sobre o processo de ensino-aprendizagem da tradução, tendo como pano de fundo o projecto de formação de tradutores do ISCAP e, em particular, a disciplina de TAC – onde se procura que os alunos adquiram competências que, muitas vezes, apenas são conseguidas fora do âmbito da formação académica, no exercício da profissão, tal como acontece com a aquisição de conhecimentos de software de Tradução Automática e Assistida, de Ferramentas Electrónicas, de noções de pesquisa em linha e de capacidade de trabalho em grupo. Neste sentido, procuraremos, primeiro, esboçar alguns pontos de vista sobre aquelas que nos parecem ser as principais lacunas dos tradutores recém-formados no mercado de tradução hodierno. De seguida, contextualizaremos a disciplina de TAC no plano de estudos de tradução do ISCAP e avaliaremos, com base num inquérito feito aos alunos, o primeiro semestre desta nova disciplina (TAC I) ao nível (i) das expectativas, (ii) das metodologias e (iii) dos conteúdos. Finalmente, esboçaremos algumas conclusões e caminhos de futuro que resultam da análise integrada das diferentes experiências e pontos de vista.

Fibras óticas de plástico em redes de acesso

Trabalho Final de Mestrado para obtenção do grau de Mestre em Engenharia de Eletrónica e Telecomunicações

Avaliação em tempo real de forças em cabos

Dissertação elaborada para a obtenção do grau de Mestre em Engenharia Civil na Área de Especialização de Estruturas

Modelação do viaduto do Corgo durante o ensaio de carga estático

Trabalho Final de Mestrado elaborado no Laboratório Nacional de Engenharia Civil (LNEC) para a obtenção do grau de Mestre em Engenharia Civil pelo Instituto Superior de Engenharia de Lisboa no âmbito do protocolo de cooperação entre o ISEL e o LNEC

Construção de curvas binodais para sistemas ternários, contendo biodiesel, álcool e água

Trabalho Final de Mestrado para obtenção do grau de Mestre em Engenharia Química

Addressing software impact in the design of remote laboratories

Remote Laboratories or WebLabs constitute a first-order didactic resource in engineering faculties. However, in many cases, they lack a proper software design, both in the client and server side, which degrades their quality and academic usefulness. This paper presents the main characteristics of a Remote Laboratory, analyzes the software technologies to implement the client and server sides in a WebLab, and correlates these technologies with the characteristics to facilitate the selection of a technology to implement a WebLab. The results obtained suggest the adoption of a Service Oriented Laboratory Architecture-based approach for the design of future Remote Laboratories so that client-agnostic Remote Laboratories and Remote Laboratory composition are enabled. The experience with the real Remote Laboratory, WebLab-Deusto, is also presented.

Estudo de atirantamentos ancorados no plano perpendicular às fachadas de Alvenaria. Análise de proposta de dimensionamento

O conceito de atirantamento surgiu no contexto de promover a interação global dos edifícios, nomeadamente, estabelecer as referidas ligações, de modo a prevenir o derrubamento para o exterior das paredes de fachada, perante a ocorrência de ação sísmica ou assentamento das fundações. Neste sentido, o presente trabalho tem como objetivo, estudar o comportamento dos atirantamentos ancorados no plano perpendicular das fachadas, quando solicitados à tração. No entanto, como as alvenarias são elementos heterogéneos, houve necessidade de desarticular os atirantamentos e estudar cada uma das partes que o compõe: tirantes injetados em alvenarias e sistemas de ancoragem. Em primeiro lugar, foi elaborado um estudo preliminar sobre tirantes injetados em alvenarias, o qual incidiu no seu dimensionamento, na análise de sensibilidade, apresentação de um caso de estudo e comparação de resultados. Numa segunda fase fez-se uma revisão bibliográfica dos tipos de Sistemas de Ancoragens mais comuns, onde foram mencionados alguns aspetos, nomeadamente a importância, o objetivo e condições da sua aplicação. Por último, associaram-se as duas componentes e foram estudados os Atirantamentos. Fezse um estudo da sua utilização e do seu interesse de aplicação. Foi também analisada uma forma de metodologia de dimensionamento, quando inseridos em alvenarias de tijolo e pedra. Finalizado este estudo foram traçadas as conclusões e sugeridas perspetivas futuras.

Análise do comportamento dinâmico de uma plataforma sísmica e de um pórtico em betão armado e a sua evolução com o dano acumulado

Trabalho de Dissertação de Natureza Científica para obtenção do grau de Mestre em Engenharia Civil na Área de Especialização em Estruturas

Otimização Energética do Sistema de Refrigeração da máquina de impregnar ZELL

Esta dissertação teve como objetivo fundamental a otimização energética do sistema de refrigeração da máquina de impregnar tela ZELL e, como objetivo adicional, a avaliação da qualidade da água do circuito, justificada pela acentuada degradação dos rolos devido à corrosão provocada pela recirculação da água de arrefecimento. Inicialmente fez-se o levantamento de informações do processo produtivo para caracterizar o funcionamento do sistema de refrigeração, tendo-se selecionado duas telas de poliéster designadas neste estudo por P1 e P2 e, também, uma tela de nylon designada por N. Foram efetuados ensaios, um para cada tela, para a atual temperatura de setpoint da água à saída da torre de arrefecimento (30ºC). Realizou-se outro ensaio para a tela N mas com uma temperatura de setpoint de 37ºC, ao qual se chamou N37. Deste modo, determinou-se as potências térmicas removidas pela água de refrigeração e as potências térmicas perdidas por radiação e por convecção, tendo-se verificado que na generalidade dos rolos as referências P1 e P2 apresentam valores mais elevados. Em termos percentuais, a potência térmica removida pela água de refrigeração nos grupos tratores 1 e 3 e no conjunto de rolos de R1 a R29 corresponde a 48%, 10% e 70%, respetivamente. Com a avaliação às necessidades de arrefecimento da máquina ZELL, confirmou-se que os caudais atuais de refrigeração dos rolos garantem condições, mais que suficientes, de funcionamento dos rolamentos. Assim sendo, fez-se uma análise no sentido da diminuição do caudal total que passou de 10,25 L/s para 7,65 L/s. Considerando esta redução, determinou-se o caudal de ar húmido a ser introduzido na torre de arrefecimento. O valor determinado foi de 4,6 m3ar húmido/s, o que corresponde a uma redução de cerca de 32% em relação ao caudal atual que é de 6,8 m3ar húmido/s. Com os resultados das análises efetuadas à água do circuito de refrigeração, concluiu-se que a água de reposição e a água de recirculação possuem má qualidade para uso na generalidade dos sistemas de refrigeração, principalmente devido aos elevados valores de concentração de ferro e condutividade elétrica, responsáveis pela intensificação da corrosão no interior dos rolos.