Studies on Transition Metal Chelates of some Tridentate Aroylhydrazones

The ability of aroylhydrazones to bind with transition metals is a developing area of research interest and the coordinating properties of hydrazones can be tuned by the appropriate choice of parent aldehyde or ketone and the hydrazide. So in the present work we selected four different aroylhydrazones as principal ligands. Introduction of heterocyclic bases like 1,10-phenanthroline, 2,2′-bipyridine, 3-picoline and pyridine leads to the syntheses of mixed ligand metal chelates which can cause different bonding modes, spectral properties and geometries in coordination compounds. The importance of aroylhydrazones and their complexes in various fields and their interesting coordinating properties stimulate our interest in the investigation of transition metal chelates with four different aroylhydrazones. The aroylhydrazones selected are 4-benzyloxy-2-hydroxybenzaldehyde-4-nitrobenzoylhydrazone dimethylformamide monosolvate, 5-bromo-2-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde nicotinoylhydrazone dihydrate methanol monosolvate, 4-diethylamino-2- hydroxybenzaldehyde nicotinoylhydrazone monohydrate and 2-benzoylpyridine- 4-nitrobenzoylhydrazone. The selection of 4-benzyloxy-2-hydroxybenzaldehyde- 4-nitrobenzoylhydrazone was based on the idea of developing ligands having D-π-A general structure, so that the proligand and metal complexes exhibit NLO activity. Hence it is interesting to explore the coordinating capabilities of the synthesized hydrazones and to study the NLO activity of hydrazones and some of the metal complexes.

Ionization potentials and radii of atoms and ions of element 104 (unnilquadium) and of hafnium (2+) derived from multiconfiguration Dirac-Fock calculations

Multiconfiguration relativistic Dirac-Fock (MCDF) values have been computed for the first four ionization potentials (IPs) of element 104 (unnilquadium) and of the other group 4 elements (Ti, Zr, and Hf). Factors were calculated that allowed correction of the systematic errors between the MCDF IPs and the experimental IPs. Single "experimental" IPs evaluated in eV (to ± 0.1 eV) for element 104 are: [104(0),6.5]; [104( 1 + ),14.8]; [104(2 + ),23.8]; [104(3 + ),31.9]. Multiple experimental IPs evaluated in eV for element 104 are: [(0-2+ ),21.2±0.2]; [(0-3+ ),45.1 ±0.2]; [(0-4+ ),76.8±0.3].Our MCDF results track 11 of the 12 experimental single IPs studied for group 4 atoms and ions. The exception is Hf( 2 + ). We submit our calculated IP of 22.4 ± 0.2 eV as much more accurate than the value of 23.3 eV derived from experiment.

Subchronic 3, 4-methylenedioximethamphetamine (mdma) reverts anxiety induced by chronic mild stress

Here we report the effects of subchronic 3, 4-Methylenedioximethamphetamine (MDMA) on the elevated plus-maze, a widely used animal model of anxiety. Rats exposed to a mild chronic stress (MCS) protocol received intracerebroventricular microinjections of the selective serotonin reuptake inhibitor (SSRI) – fluoxetine (2.0ug/ul) or 3, 4-Methylenedioximethamphetamine (MDMA, 2.0ug/ul) for seven days. On the eighth day rats were tested in the elevated plus-maze. Our results showed that sub-chronic MDMA interacted with MCS leading to a decrease in anxiety-related behaviors including: percentage of open arms entries (F[2,26]=4.00; P=0.031), time spent in the open arms (F[2,26]=3.656; P=0.040) and time spent in the open arms extremities (F[2,26]=5.842; P=0.008). These results suggest a potential effect of MDMA in the reversion of the emotional significance of aversive stimuli.

Desempeño de las RISS en relación al acceso, coordinación y calidad de la atención en cáncer de mama y diabetes mellitus tipo 2 en Colombia

El objetivo de este capítulo es mostrar los resultados de investigación del desempeño de las redes de servicios de salud frente a diferentes dimensiones relacionadas al acceso, coordinación y calidad de la atención en dos enfermedades crónicas como es el cáncer de mama y la diabetes en Colombia, importantes patologías por su incidencia e impacto así como por la necesidad de la mecanismos efectivos de coordinación para la adecuada atención de los usuarios del sistema de salud. Por tanto, se realiza el análisis del desempeño de dos redes de servicios de salud en la atención de usuarias con diagnostico confirmado de cáncer de mama, vinculadas unas a redes pertenecientes al régimen contributivo y otras al régimen subsidiado. Redes que también fueron consideradas para el análisis del desempeño en la atención de usuarios con diagnostico confirmado de diabetes, en el que de manera adicional participó otra red perteneciente al régimen subsidiado con área de operación en el municipio de Soacha, puesto que las dos anteriores tiene influencia en la ciudad de Bogotá. La fuente primaria de los datos fue la historia clínica y éstos fueron extraídos de acuerdo a ciertos indicadores seleccionados por el equipo investigador a través de un previo proceso de validación y a partir de su importancia para evidenciar el desempeño de las redes de servicios de salud en las dimensiones enunciadas anteriormente. Se muestran los resultados del estudio, a partir de los cuales se propone una breve discusión y conclusiones.

Producción y uso de notaciones y su relación con el conocimiento de los estados mentales en niños de 3 a 6 años.

Estudiar la producción y uso de notaciones y su relación con el conocimiento de los estados mentales en niños de edad preescolar. Los objetivos generales son: 1. Analizar la relación entre la capacidad de producir notaciones funcionalmente comunicativas y la capacidad de diferenciar el estado mental propio y ajeno; y 2. Comparar la capacidad de producir notaciones comunicativas con la capacidad de emitir mensajes orales comunicativos, tanto en su formato de veracidad como de engaño. 240 niños mexicanos de 3 a 6 años para el primer estudio, y para el segundo, 270 niños mexicanos de 3 a 5 años. Se realizaron dos estudios experimentales complementarios. El primer estudio ahondó en la relación entre la función comunicativa de las notaciones y la capacidad de atribución de estados mentales, mediante la tarea de la falsa creencia y la de notaciones, y dentro de esta última, sus dos condiciones: de veracidad y de engaño. Las variables independientes fueron la edad y el tipo de información transmitida (veraz y de engaño); las variables dependientes fueron: la falsa creencia, que se ha operacionalizado mediante las categorías de éxito/fracaso, la capacidad notacional, que se obtiene analizando la producción de las notaciones y su interpretación, y la selección notacional (adecuada o inadecuada), que se analiza a partir del reconocimiento de que la presencia o ausencia de marcas simples sirven para comunicar una información. El segundo estudio se centró en la investigación del efecto de los modos de comunicación en los mensajes producidos, con la finalidad de comparar la producción y el uso de notaciones y los mensajes orales, mediante las tareas de producción notacional y la de emisión oral de mensajes, en las que además, los niños atendieron a sus dos condiciones (de veracidad y de engaño). Las variables independientes fueron las mismas que en el estudio 1, y las independientes fueron: la capacidad notacional, la capacidad oral, variable categórica dicotómica que se analizó a parir de la emisión verbal de mensajes por parte de los participantes para comunicar una información, la interpretación notacional y la interpretación oral, que se analizaron a parir del éxito o fracaso que tiene el niño que reproduce la torre basándose en la notación de su compañero. Los resultados del primer estudio sugieren que existe una relación entre la capacidad de diferenciar dos estados mentales (el propio y el ajeno), medida por el éxito en la prueba de la falsa creencia, y la capacidad de producir notaciones funcionalmente comunicativas a partir de los 4;6 años. Sin embargo, aunque la capacidad de diferenciar estados mentales constituye una condición necesaria para que se puedan producir notaciones funcionales, no parece ser una condición suficiente. Parece que otras habilidades relacionadas con el conocimiento de los sistemas notacionales y con las habilidades pragmáticas de su uso juegan un papel importante. Los resultados del segundo estudio sugieren una mejora en ambos sistemas simbólicos relacionada con la edad, pero un ligero desfase evolutivo entre ambos modos de comunicación. Los niños más pequeños fueron mejores en sus mensajes orales a diferencia de los mayores que supieron adaptar la información de mejor manera en sus notaciones que en sus mensajes orales. 1. A partir de los 4 años se observa una correlación entre la atribución de estados mentales diferentes (el propio y el ajeno) y la capacidad de producir notaciones funcionalmente comunicativas. 2. Los niños en edad preescolar emplean el dibujo de manera predominante sobre la escritura para comunicar una información. 3. El análisis del engaño desde la modalidad notacional confirma la hipótesis de que existe un cambio evolutivo hacia la producción de este tipo de notaciones a partir de los 4 años. 4. A partir de los 4 años se observa una correlación positiva entre el éxito de la prueba de la falsa creencia y la capacidad de producir notaciones engañosas. 5. La capacidad de producir notaciones que transmiten una información engañosa es comparable a la capacidad de producir notaciones que transmiten información veraz en niños con edades comprendidas entre 4 y 5 años. Por otro lado, menos del 50 por ciento de los niños menores de 4 años lograron producir eficazmente alguno de los dos tipos de notaciones. 6. La capacidad de evaluación de la ambigüedad informativa de marcas simples, tales como una X, aparece a los 5 años. 7. La capacidad de producir notaciones comunicativas aparece a los 4 años de edad, en cambio, la capacidad de interpretar el efecto de una marca para comunicar una información no se observa sino hasta los 5 años. 8. Existe una correlación positiva entre la capacidad de interpretar notaciones y la edad en niños de edad preescolar. Sin embargo, la capacidad de producción de notaciones comunicativas adecuadas es mejor que la capacidad de interpretación. Este desfase también se observa entre la capacidad de emisión de mensajes adecuados y la capacidad de interpretarlos adecuadamente. 9. Tanto a nivel notacional como oral, los niños preescolares mejoraron con la edad su capacidad de comunicar una información en ambos sistemas semióticos.10. Hay diferencias entre las modalidades semióticas (oral y notacional) según la finalidad de la intencionalidad del mensaje (veraz o de engaño). Con respecto a la transmisión e información veraz, para los niños de 3 años es más fácil comunicar este tipo de mensaje de forma oral que de forma notacional. A los 4 años también se observa esta tendencia, aunque la diferencia de porcentaje entre ambas modalidades es menos acusada. Sin embargo, a los 5 años los resultados son muy diferentes, ya que las notaciones de los niños son mejores que sus mensajes orales. Con respecto a la información de engaño, los resultados son similares, pero con la diferencia de que desde los 4 años los niños producen mejores notaciones que mensajes orales para engañar. 11. Con respecto al desfase entre modalidades semióticas, se puede decir, por un lado, que el grado de experiencia con el sistema semiótico influye en dicho desfase. Los niños más pequeños muestran mayor habilidad al comunicar su información de forma oral en comparación con la notacional debido a que apenas están aprendiendo a escribir y en cambio, ya han empezado a hablar desde hace tiempo. Un factor que seguramente pudo influir en la diferencia de porcentajes entre el uso de los sistemas semióticos fue el tipo de tarea propuesta, cuya representación escrita era más sencilla que la oral. Por otro lado, el medio representacional también pudo influir en la interpretación de la información, pues se sabe que es más fácil para los niños detectar problemas en los mensajes cuando éstos les son presentados de forma escrita. 12. El uso de ambos sistemas semióticos coincide con la edad en que los niños parecen ser conscientes de que el grado de adecuación de sus mensajes es importante para que otra persona los interprete adecuadamente. Este conocimiento se manifiesta casi en el mismo porcentaje para ambas modalidades a los 4 años.

Pauta de observación de patrones motores en niños de 4 a 5 años.

Los objetivos de esta investigación son: 1. Diseñar y validar una pauta de observación de las conductas motoras básicas o patrones motores fundamentales en niños y niñas chilenos de 4 y 5 años. 2. Identificar en una muestra representativa de la región de Maule, el grado de adquisición de los patrones motores fundamentales de los niños y niñas chilenos de 4 a 5 años. 3. Detectar y analizar los procedimientos de intervención utilizados en las aulas de párvulos chilenos para ayudar a la adquisición de los patrones motores fundamentales en niños de 4 a 5 años. 4. Elaborar y proponer actividades de estimulación motriz utilizables en las escuelas de párvulos de la región del Maule, para ayudar al desarrollo de los patrones motores fundamentales en niños de 4 a 5 años. 5. Aplicar un programa de estimulación motriz a un grupo experimental, compuesto por niños de 4 a 5 años de ambos sexos para verificar su efectividad y comprobar el periodo requerido para la adquisición de un determinado patrón motor fundamental. La muestra de la investigación está decidida de acuerdo a un estudio descriptivo regional sobre el diagnóstico de la presencia de los patrones motores fundamentales, un estudio de caso y finalmente un estudio pre-experimental. La muestra de aplicación de la pauta de observación de las conductas motoras para párvulos corresponde a 2249 niños y niñas de 4 a 5 años 11 meses de edad correspondientes a los que se encontraban presentes en el momento de evaluación y pertenecientes a jardines infantiles de Junji, Integra y Mineduc de la Región de Maule. El trabajo constituye un diseño descriptivo pre-experimental, considerando procedimientos cualitativos. En la primera fase de la investigación se elaboró una pauta de observación para cotejar la presencia o ausencia de los patrones motores fundamentales de locomoción, manipulación y de estabilidad, una vez estructurada la batera se aplicó en una muestra piloto de 100 párvulos, la mitad de cada sexo y posteriormente se aplicó a la población que constituyó la muestra definitiva. El instrumento utilizado para llevar a cabo esta investigación fue una pauta de observación para verificar el desarrollo de los patrones motores en niños de 4 a 5 años creada por el doctorando y que considera las siguientes variables: equilibro, cuadrupedia, marcha, vertical, salto, lanzamiento, carrera y golpear. Estas variables se definen conforme a la descripción que Mc Clenaghan y Gallahue (1985) realizan sobre los patrones motores fundamentales clasificándolos en tres grupos: locomoción, manipulación y estabilidad. El método utilizado para la recogida de datos fue la observación no participante y el instrumento para la recogida de los datos de una cámara de vídeo. Posteriormente se transcribieron y ordenaron los datos en una hoja de registros para describir la información y el posterior análisis de los mismos. Los resultados indican que en la muestra de la región del Maule, todas las conductas en términos de promedio porcentual presentan una mayor presencia de mayor edad, incluso con un nivel de dispersión menor en la medida en que los niños aumentan en edad. La única variable que no se presenta adquirida a la edad de 4 años, es golpear, ni el indicador botar con una mano 3 veces. El estudio pre-experimental indica que en el sexo femenino se advierten diferencias significativas en las variables equilibrio, marcha, salto, carrera y golpear. Asimismo los varones presentan diferencias significativas en carrera y golpear, e independiente del sexo, existen diferencias significativas en casi todas las variables excepto en cuadrupedia y lanzamiento. Desde el punto de vista teórico-conceptual este estudio aporta las características que deben presentar los patrones motores fundamentales de locomoción, estabilidad y manipulación. Además, presenta un resumen una serie de pautas de evaluación en el ámbito de la psicomotricidad que pueden ayudar a los maestros de educación infantil.

Dicaesium pentacyanotricuprate(I), Cs2Cu3(CN)(5)

Cs2Cu3(CN)(5) has a layered structure consisting of [Cu-3(CN)(5)](2-) sheets stacked in an ABAB fashion along the c axis, with Cs+ cations lying between the sheets. The sheets are generated by linking -(CuCN) - chains, in which the C N groups are ordered, via [Cu(CN)(3)](2-) units. The two bridging cyanide groups of each [Cu(CN)(3)](2-) unit show partial 'head-to-tail' disorder of C and N, whilst the third C N group is terminal and ordered with C bonded to Cu.

Ligand effects in cis-Ru-II(N-N)(2)L-2 species where N-N is a substituted 2,2 '-bisoxazoline and L is monodentate

Starting from previously reported cis-Ru(MeL)(2)Cl-2, where MeL is 4,4,4',4'-tetramethyl-2,2'-bisoxazoline, cis-Ru(MeL)(2)Br-2 (1), cis-Ru( MeL)(2)I-2 (2), cis-Ru(MeL)(2)(NCS)(2) center dot H2O (3), cis-Ru(MeL)(2)(N-3)(2) (4) and cis-[Ru(MeL)(2)(MeCN)(2)](PF6)(2) center dot (CH3)(2)CO (5) are synthesised. The X-ray crystal structures of complexes 1, 2, 3 and 5 have been determined. All the five new complexes have been characterized by FTIR, ESIMS and H-1 NMR. In cyclic voltammetry in acetonitrile at a glassy carbon electrode, the complexes display a quasireversible Ru(II/III) couple in the range 0.32-1.71 V versus NHE. The Ru(II/III) potentials yield a satisfactorily linear correlation with Chatt's ligand constants P-L for the monodantate ligands. From the intercept and by comparing the known situation in Ru(2,2'-bipyridine)(2)L-2, it is concluded that MeL, a non-aromatic diimine, is significantly more pi-acidic than 2,2'-bipyridine. (c) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

Chemistry of mixed-ligand methoxy bonded oxidovanadium(V) complexes with a family of hydrazone ligands containing VO3+ core and their substituent controlled methoxy-bridged dimeric forms

[(VO)-O-IV(acac)(2)] reacts with an equimolar amount of benzoyl hydrazones of 2-hydroxyacetophenone (H2L1), 2-hydroxy-5-methylacetophenone (H2L2) and 5-chloro-2-hydroxyacetophenone (H2L4) in methanol to afford the penta-coordinated mixed-ligand methoxy bonded oxidovanadium(V) complexes [(VO)-O-V(L-1)-(OCHA(3))](1). [(VO)-O-V(L-2)(OCH3)](2), and [(VO)-O-V(L-4)(OCH3)](4), respectively, whereas, the similar reaction with the benzoyl hydrazone of 2-hydroxy-5-methoxyacetophenone (H2L3) producing only the hexa-coordinated dimethoxy-bridged dimeric complex [(VO)-O-V(L-3)(OCH3)](2) (3A). Similar type of hexa-coordinated dimeric analogue of 1 i.e., [(VO)-O-V(L-1)(OCH3)](2) (1A) was obtained from the reaction of [(VO)-O-IV(acac)(2)] with the equimolar amount of H2L1 in presence of half equivalent 4,4'-bipyridine in methanol while the decomposition of [(VO)-O-IV(L-2)(bipy)] complex in methanol afforded the dimeric analogue of 2 i.e., [(VO)-O-V(L-2)(OCH3)](2) (2A). All these dimeric complexes 1A-3A react with an excess amount of imidazole in methanol producing the respective monomeric complex. The X-ray structural analysis of 1-3 and their dimeric analogues 1A-3A indicates that the geometry around the vanadium center in the monomeric form is distorted square-pyramidal while that of their respective dimeric forms is distorted octahedral, where the ligands are bonded to vanadium meridionally in their fully deprotonated enol forms. Due to the formation of bridge, the V-O(methoxy) bond in the dimeric complexes is lengthened to such an extent that it becomes equal in length with the V-O(phenolate) bond in 3A and even longer in 1A and 2A, which is unprecedented. The H-1 NMR spectra of the complexes 1A-3A in CDCl3 solution, indicates that these dimeric complexes are converted appreciably into their respective monomeric form. Complexes are electro-active displaying one quasi-reversible reduction peak near +0.25 V versus SCE in CH2Cl2 solution. The E-1/2 values of the complexes show linear relationship with the Hammett parameter (sigma) of the substituents. All these VO3+-complexes are converted to the corresponding complexes with V2O34+ motif simply on refluxing them in acetone and to the complexes with VO2+ motif on reaction with 2 KOH in methanol. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Synthesis, structure and solution chemistry of quaternary oxovanadium(V) complexes incorporating hydrazone ligands

[VIVO(acac)(2)] reacts with an equimolar amount of benzoyl hydrazone of 2-hydroxyacetophenone (H2L1) or 5-chloro-2-hydroxyacetophenone (H2L2) in the presence of excess pyridine (py) in methanol to produce the quaternary [(VO)-O-V(L-1)(OCH3)(py)] (1) and [(VO)-O-V(L-2)(OCH3)(py)] (2) complexes, respectively, while under similar condition, the benzoyl hydrazones of 2-hydroxy-5-methylacetophenone (H2L3) and 2-hydroxy-5-methoxyacetophenone (H2L4) afforded only the methoxy bridged dimeric [(VO)-O-V(L-3/L-4)(OCH3)](2) complexes. The X-ray structural analysis of 1 and 2 indicates that the geometry around the metal is distorted octahedral where the three equatorial positions are occupied by the phenolate-O, enolate-O and the imine-N of the fully deprotonated hydrazone ligand in its enolic form and the fourth one by a methoxide-O atom. An oxo-O and a pyridine-N atom occupy two axial positions. Quaternary complexes exhibit one quasi-reversible one-electron reduction peak near 0.25 V versus SCE in CH2Cl2 and they decompose appreciably to the corresponding methoxy bridged dimeric complex in CDCl3 solution as indicated by their H-1 NMR spectra. These quaternary VO3+ complexes are converted to the corresponding V2O34+-complexes simply on refluxing them in acetone and to the VO2+-complexes on reaction with KOH in methanol. An equimolar amount of 8-hydroxyquinoline (Hhq) converts these quaternary complexes to the ternary [(VO)-O-V(L)(hq)] complexes in CHCl3. (C) 2009 Elsevier B. V. All rights reserved.

Influence of counter anions on the structures and magnetic properties of trinuclear Cu(II) complexes containing a mu(3)-OH core and Schiff base ligands

Four trinuclear Cu(II) complexes, [(CuL1)(3)(mu(3)-OH)](NO3)(2) (1), [(CuL2)(3)(mu(3)-OH)](I)(2)center dot H2O (2), [(CuL3)(3)(mu(3)-OH)](I)(2) (3) and [(CuL1)(3)(mu(3)-OH)][(CuI3)-I-1] (4), where HL1 (8-amino-4-methyl-5-azaoct-3-en-2-one), HL2 [7-amino-4-methyl-5-azaoct-3-en-2-one] and HL3 [7-amino-4-methyl-5-azahept-3-en-2- one] are the three tridentate Schiff bases, have been synthesized and structurally characterized by X-ray crystallography. All four complexes contain a partial cubane core, [(CuL)(3)(mu(3)-OH)](2+) in which the three [CuL] subunits are interconnected through two types of oxygen bridges afforded by the oxygen atoms of the ligands and the central OH- group. The copper(II) ions are in a distorted square-pyramidal environment. The equatorial plane consists of the bridging oxygen of the central OH- group together with three atoms (N, N, O) from the Schiff base. The oxygen atom of the Schiff base also coordinates to the axial position of Cu(II) of another subunit to form the cyclic trimer. Magnetic susceptibilities have been determined for these complexes over the temperature range of 2-300 K. The isotropic Hamiltonian, H = -J(12)S(1)S(2) - J(13)S(1)S(3) - J(23)S(2)S(3) has been used to interpret the magnetic data. The best fit parameters obtained are: J = - 54.98 cm(-1) g = 2.24 for 1; J = - 56.66 cm(-1), g = 2.19 for 2; J = -44.39 cm(-1), g = 2.16 for 3; J = - 89.92 cm(-1), g = 2.25 for 4. The EPR data at low temperature indicate that the phenomenon of spin frustration occurs for complexes 1-3. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

Dietary supplementation with a natural carotenoid mixture decreases oxidative stress

Objective: To determine whether dietary supplementation with a natural carotenoid mixture counteracts the enhancement of oxidative stress induced by consumption of fish oil. Design: A randomised double-blind crossover dietary intervention. Setting: Hugh Sinclair Unit of Human Nutrition, School of Food Biosciences, The University of Reading, Whiteknights PO Box 226, Reading RG6 6AP, UK. Subjects and intervention: A total of 32 free-living healthy nonsmoking volunteers were recruited by posters and e-mails in The University of Reading. One volunteer withdrew during the study. The volunteers consumed a daily supplement comprising capsules containing fish oil (4 x 1 g) or fish oil (4 x 1 g) containing a natural carotenoid mixture (4 x 7.6 mg) for 3 weeks in a randomised crossover design separated by a 12 week washout phase. The carotenoid mixture provided a daily intake of beta-carotene (6.0 mg), alpha-carotene (1.4 mg), lycopene (4.5 mg), bixin (11.7 mg), lutein (4.4 mg) and paprika carotenoids (2.2 mg). Blood and urine samples were collected on days 0 and 21 of each dietary period. Results: The carotenoid mixture reduced the fall in ex vivo oxidative stability of low-density lipoprotein (LDL) induced by the fish oil (P = 0.045) and it reduced the extent of DNA damage assessed by the concentration of 8-hydroxy-2'-deoxyguanosine in urine (P = 0.005). There was no effect on the oxidative stability of plasma ex vivo assessed by the oxygen radical absorbance capacity test. beta- Carotene, alpha-carotene, lycopene and lutein were increased in the plasma of subjects consuming the carotenoid mixture. Plasma triglyceride levels were reduced significantly more than the reduction for the fish oil control (P = 0.035), but total cholesterol, HDL and LDL levels were not significantly changed by the consumption of the carotenoid mixture. Conclusions: Consumption of the natural carotenoid mixture lowered the increase in oxidative stress induced by the fish oil as assessed by ex vivo oxidative stability of LDL and DNA degradation product in urine. The carotenoid mixture also enhanced the plasma triglyceride-lowering effect of the fish oil.

Synergistic effect of BSA on antioxidant activities in model food emulsions

Sunflower oil-in-water emulsions containing TBHQ, caffeic acid, epigallocatechin gallate (EGCG), or 6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethylchroman-2-carboxylic acid (Trolox), both with and without BSA, were stored at 50 and 30degreesC. Oxidation of the oil was monitored by determination of the PV, conjugated diene content, and hexanal formation. Emulsions containing EGCG, caffeic acid, and, to a lesser extent, Trolox were much more stable during storage in the presence of BSA than in its absence even though BSA itself did not provide an antioxidant effect. BSA did not have a synergistic effect on the antioxidant activity of TBHQ. The BSA structure changed, with a considerable loss of fluorescent tryptophan groups during storage of solutions containing BSA and antioxidants, and a BSA-antioxidant adduct with radical-scavenging activity was formed. The highest radical-scavenging activity observed was for the isolated protein from a sample containing EGCG and BSA incubated at 30degreesC for 10 d. This fraction contained unchanged BSA as well as BSA-antioxidant adduct, but 95.7% of the initial fluorescence had been lost, showing that most of the BSA had been altered. It can be concluded that BSA exerts its synergistic effect with antioxidants because of formation of a protein-antioxidant adduct during storage, which is concentrated at the oil-water interface owing to the surface-active nature of the protein.

Toxic phorbol esters from Chinese Tallow (Sapium sebiferum L.Roxb.)

Toxic phorbol esters from Chinese tallow stimulate protein kinase C. Toxicon25, 1129 – 1233, 1987. — Phorbol esters were isolated from the seeds of Chinese tallow (Sapium sebiferum L. Roxb.). These compounds were based on the tigliane nuclei, 4-deoxyphorbol, 12-deoxyphorbol and 4,20-dideoxy-5-hydroxyphorbol. The pro-inflammatory activity (id50) of the pure compounds was between 0.042 and 2.6 nmoles per ear. Protein kinase C activation assays were carried out on samples of enzyme purified from mammalian brain and the activities (Ka) were in the range 76 – 176 nM. The 4,20-dideoxy-5-hydroxy analogue was inactive in both tests. Chinese tallow, which is used as a substitute for linseed oil, may represent an industrial toxic hazard in terms of both pro-inflammatory and tumour-promoting effects.