Espécies polinucleares de cobre e ferro com catalisadores de oxidação e modelos de sítios ativos

Diferentes complexos de cobre(II), contendo ligantes do tipo base de Schiff e um grupamento imidazólico, com interesse bioinorgânico, catalítico e como novos materiais, foram preparados na forma de sais perclorato, nitrato ou cloreto e caracterizados através de diferentes técnicas espectroscópicas (UV/Vis, IR, EPR, Raman) e espectrometria de massa Tandem (ESI-MS/MS), além de análise elementar, condutividade molar e medidas de propriedades magnéticas. Alguns destes compostos, obtidos como cristais adequados, tiveram suas estruturas determinadas por cristalografia de raios-X. As espécies di- e polinucleares contendo pontes cloreto, mostraram desdobramentos das hiperfinas nos espectros de EPR, relacionados à presença do equilíbrio com a respectiva espécie mononuclear, devido à labilidade dos íons cloretos, dependendo do contra-íon e do tipo de solvente utilizado. Adicionalmente, em solução alcalina, estes compostos estão em equilíbrio com as correspondentes espécies polinucleares, onde os centros de cobre estão ligados através de um ligante imidazolato. Em meio alcalino, estes compostos polinucleares contendo ponte imidazolato foram também isolados e caracterizados por diferentes técnicas espectroscópicas e magnéticas. Através da variação estrutural e também do ligante-ponte foi possível modular o fenômeno da interação magnética entre os íons de cobre em estruturas correlatas di- e polinucleares. Os respectivos parâmetros magnéticos foram obtidos com ajuste das curvas experimentais de XM vs T, correlacionando-se muito bem com a geometria, ângulos e distâncias de ligação entre os íons, quando comparado com outros complexos similares descritos na literatura. Posteriormente, estudaram-se os fatores relacionados com a reatividade de todas essas espécies como catalisadores na oxidação de substratos de interesse (fenóis e aminas), através da variação do tamanho da cavidade nas estruturas cíclicas ou de variações no ligante coordenado ao redor do íon metálico. Vários deles se mostraram bons miméticos de tirosinases e catecol oxidases. Um novo complexo-modelo da citocromo c oxidase (CcO), utilizando a protoporfirina IX condensada ao quelato N,N,-bis[2-(1,2-metilbenzimidazolil)etil]amino e ao resíduo de glicil-L-histidina, foi sintetizado e caracterizado através de diferentes técnicas espectroscópicas, especialmente EPR. A adição de H2O2 ao sistema completamente oxidado, FeIII/CuII, a -55°C, ou o borbulhamento de oxigênio molecular a uma solução do complexo na sua forma reduzida, FeII/CuI, saturada de CO, resultou na formação de adutos com O2, de baixo spin, estáveis a baixas temperaturas.

Determinação do contorno pulmonar orientado em sequências temporais de imagens de RM pela transformada de Hough.

O estudo do movimento pulmonar é assunto de grande interesse na área médica. A observação direta do mesmo é inviável, uma vez que o pulmão colapsa quando a caixa torácica é aberta. Dentre os meios de observação indireta, escolheu-se o imageamento por ressonância magnética em respiração livre e sem uso de nenhum gás para melhorar o contraste ou qualquer informação de sincronismo. Esta escolha propõe diversos desafios, como: a superar a alta variação na qualidade das imagens, que é baixa, em geral, e a suscetibilidade a artefatos, entre outras limitações a serem superadas. Imagens de Tomografia Computadorizada apresentam melhor qualidade e menor tempo de aquisição, mas expõem o paciente a níveis consideráveis de radiação ionizante. É apresentada uma metodologia para segmentação do pulmão, produzindo um conjunto de pontos coordenados. Isto é feito através do processamento temporal da sequência de imagens de RM. Este processamento consiste nas seguintes etapas: geração de imagens temporais (2DSTI), transformada de Hough modificada, algoritmo de contornos ativos e geração de silhueta. A partir de um dado ponto, denominado centro de rotação, são geradas diversas imagens temporais com orientações variadas. É proposta uma formulação modificada da transformada de Hough para determinar curvas parametrizadas que sejam síncronas ao movimento diafragmático, chamados movimentos respiratórios. Também são utilizadas máscaras para delimitar o domínio de aplicação da transformada de Hough. São obtidos movimentos respiratórios que são suavizados pelo algoritmo de contornos ativos e, assim, permitem a geração de contornos para cada quadro pertencente a sequência e, portanto, de uma silhueta do pulmão para cada sequência.

Using WordNet relations and semantic classes in information retrieval tasks

In this paper we explore the use of semantic classes in an existing information retrieval system in order to improve its results. Thus, we use two different ontologies of semantic classes (WordNet domain and Basic Level Concepts) in order to re-rank the retrieved documents and obtain better recall and precision. Finally, we implement a new method for weighting the expanded terms taking into account the weights of the original query terms and their relations in WordNet with respect to the new ones (which have demonstrated to improve the results). The evaluation of these approaches was carried out in the CLEF Robust-WSD Task, obtaining an improvement of 1.8% in GMAP for the semantic classes approach and 10% in MAP employing the WordNet term weighting approach.

Ledger for the Classes of 1650-1663, 1649-1660

The leather-bound volume contains accounts for the Classes of 1650-1663 and Fellows. Many of the student bills were settled with payment in kind, often in the form of grain, apples, or livestock. The Steward's accounts with the College from 1656-1659 were entered on pages 295-303 and listed as "The steward is Creditor" and "The steward is Debitor." Credit entries include food, fuel, corn, and wages; debit entries list purchases and often identify the sellers.

Ledger for the Classes of 1703-1718, 1703-1731

The parchment-bound hardcover folio volume contains accounts for Fellows, Tutors, the President, and members of the Classes of 1703-1718. Payments were often made with bills of credit, money, and notes. The Steward's accounts with the College are interspersed in the volume.

Ledger for the Classes of 1723-1731, 1719-1755

The volume, bound in a modern leather binding, contains accounts for the Classes of 1723-1731. Leaves 108-118 list the Steward's account with Harvard College arranged monthly for the years 1721-1729.

Ledger for the Classes of 1732-1743, 1728-1749

The volume, bound in a modern green leather binding, contains accounts for the Classes of 1732-1743. The Steward's accounts with Harvard College are interspersed throughout the volume.

Ledger for the Classes of 1744-1749, 1733-1750

The volume, bound in a hardcover parchment binding, contains accounts for the Classes of 1744-1749.

Ledger for the Classes of 1795-1804, 1795-1804

The leather bound folio account book kept by Steward Caleb Gannett contains accounts for members of the Classes of 1795-1804, as well as accounts for President Joseph Willard, Tutors, Fellows, and Faculty. The volume also contains the Steward's accounts with the Harvard Treasurer, as well as his "Cash" accounting. The volume does not have the detailed transaction descriptions found in earlier ledgers; both Credit and Debit entries are described as being paid by, or being owed to, cash, balance, sundry accounts, or the Treasury.

Quarter bill book for the Classes of 1689-1723 and ledger, 1687-1720

Parchment hardcover bound volume arranged into two parts: Quarter bill book and the Steward's ledger. The Quarter bill book contains quarter bill tallies for the Classes of 1689-1723 arranged by seniority, and covers the bill period ending on October 21, 1687 through the period ending March 11, 1720.

Quarter bill book for the Classes of 1720-1760, 1720-1756

Parchment hardcover bound volume containing quarter bill tallies for the Classes of 1720-1760 arranged by seniority, and covering the bill period ending on June 10, 1720 through the period ending December 10, 1756. After each quarter's tallies, an additional section provides the totals for all students in each of the categories, and deductions for building repairs.

Quarter bill book for the Classes of 1757-1773, 1757-1769

Parchment hardcover bound volume containing quarter bill tallies for the Classes of 1757-1773 arranged first by seniority, and later alphabetically, and covering the bill period ending on March 11, 1759 through the period ending December 8, 1769. Billing categories are occasionally added or removed in the volume, including a Hebrew Grammar category in 1764, and one for the Hancock Professor in 1765. After each quarter's tallies, an additional section provides the totals for all students in each of the categories, and deductions for building repairs.

Quarter bill book for the Classes of 1770-1787, 1770-1789

Leather hardcover bound volume containing quarter bill tallies for the Classes of 1770-1787 arranged alphabetically and covering the bill period ending on March 9, 1770 through the period ending February 27, 1784. After each quarter's tallies, an additional section provides the totals for all students in each of the categories.

Quarter bill book for the Classes of 1776-1779, 1775

Three folded sheets containing quarter bill tallies for the Classes of 1776-1779 for the quarters ending on March 1775, June 1775, and September 1775, with totals for all students in each category also provided.

Quarter bill book for the Classes of 1784-1801, 1784-1797

Leather hardcover bound volume containing quarter bill tallies for the Classes of 1784-1801 arranged alphabetically and covering the bill period ending on May 27, 1784 through the period ending on November 23, 1797. After each quarter's tallies, an additional section provides the totals for all students in each of the categories, and "Orders on the above bill" listing individuals, including the Butler and sweepers, paid with the money.