多核Nd-Al双金属配合物对丁二烯的聚合 Ⅳ.烷基铝种类的影响

利用多核Ｎｄ－Ａｌ双金属配合物可单独引发双烯烃聚合的特点，考察了烷基铝种类对丁二烯加聚过程的影响，并与一般混合稀土催化体系进行了比较．烷基铝对活性体催化活性的影响与其用量有关，低ｎ（Ａｌ）／ｎ（Ｎｄ）值时，活性次序为：ＡｌＭｅ３，ＡｌＥｔ３，ＨＡｌＢｕｉ２＞Ａｌ（Ｃ８Ｈ１７）３＞ＡｌＢｕｉ３；高ｎ（Ａｌ）／ｎ（Ｎｄ）值时，活性次序相反：ＡｌＭｅ３，ＡｌＥｔ３，ＨＡｌＢｕｉ２＜Ａｌ（Ｃ８Ｈ１７）３＜ＡｌＢｕｉ３．烷基铝链转移作用强弱次序为：ＨＡｌＢｕｉ２≥ＡｌＥｔ３＞ＡｌＢｕｉ３＞ＡｌＭｅ３＞Ａｌ（Ｃ８Ｈ１７）３．根据聚丁二烯微观结构与其分子量的关系，可将烷基铝对聚丁二烯顺式含量的影响分为３类：（１）ＡｌＥｔ３和Ａｌ（Ｃ８Ｈ１７）３；（２）ＨＡｌ－Ｂｕｉ２和ＡｌＢｕｉ３；（３）ＡｌＭｅ３．所得结果有助于对稀土催化定向聚合过程的深入了解.

Al-Li-Ymm合金的组织和腐蚀性能

对Al-3.1Li及Al-2.7Li-0.21Ymm二种合金的铸态及在540℃条件下固溶处理４小时后的组织进行了观察和分析，测定了二种合金在3.5%NaCl水溶液中的电化学腐蚀性能。结果表明：二种合金的宏观组织未见明显示差别，含Ymm的合金微观组织较细化，添加少量Ymm对合金的腐蚀性能有较好的影响，固熔处理后的合金耐腐性能提高

稀土对Al-Mg-Si建筑铝型材性能的影响

研究了稀土对Ａｌ－Ｍｇ－Ｓｉ建筑铝型材性能的影响。其微观结构及组成采用金相显微镜、扫描电子显微镜及光电子能谱分析，同时测量了样品的机械强度和耐蚀性能。结果表明其挤压预热温度降至４３０℃，速度达到６．２８～７．３６ｍｍ／ｓ，在Ａｌ－Ｍｇ－Ｓｉ材料中加入适量的稀土可以细化晶粒并且增加了材料的机械强度和耐蚀性能。

稀土对高强Al-Zn-Mg-Cu合金耐蚀性能的影响

采用化学失重法，考察了稀土对Al－Zn－Mg－Cu高强铝合金耐腐蚀性能的影响。研究结果表明，在不同介质中，加稀土的Al-Zn-Mg-Cu比Al-Zn-Mg-Cu高强铝合金有较高的耐腐蚀性能，在还原性介质中的耐腐蚀性更好。稀土含量控制在0．05％为宜。

铈对单向凝固Al－3Li合金腐蚀性能的影响

研究了单向凝固Ａｌ－３Ｌｉ－（０～０．７４）Ｃｅ合金在３．５％ＮａＣｌ溶液中的腐蚀行为。结果表明：Ｃｅ可明显提高合金的耐腐蚀性能，细化合金的微观组织，使合金腐蚀源分散、细小，是影响腐蚀性能的主要元素。

［（μ－CF＿3CO＿2）＿2Ln（μ－CF＿3HCO＿2）Al（i－Bu）＿2·2THFl＿2（Ln＝Nd，Y）配合物的NMR和X－射线衍射研究

对［μ－ＣＦ＿３ＣＯ＿２）＿２Ｌｎ（μ－ＣＦ＿３ＨＣＯ＿２）Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿２·ＴＨＦｌ＿２（Ｌｎ＝Ｎｄ，Ｙ）配合物单晶结构的Ｘ－射线分析指出，配合物具有中心对称性，配位中心由两个稀土和两个Ａｌ离子组成，稀土由两个ＴＨＦ和６个ＴＦＡ分子配位形成畸变的三盖三棱柱结构，Ａｌ由两个ＴＦＡＧ和两个ｉ－Ｂｕ配位形成四面体结构。桥连Ａｌ与两个稀土的ＴＦＡ分子的羧基发生歧化加氢，其碳原子由ＳＰ￣２型转变为ＳＰ￣３型．ＮＭＲ研究表明，在ＴＨＦ溶液中，该配合物保持了它在单晶中的配位结构，所不同的是两个ｉ－Ｂｕ在溶液中有两种异构形成，二者间为慢交换过程。

镧在铸态Al－3Li合金中的分布及对组织结构的影响

Ａｌ－３Ｌｉ合金中加入少量（０．０３～０．５８ｗｔ％）Ｌａ后，ＳＥＭ分析表明，当Ｌａ含量大于０．１ｗｔ％时，Ｌａ主要富集于晶界；金相分析表明：少量Ｌａ对合金晶粒组织影响不明显，而对枝晶组织有明显影响。对枝晶组织的影响程度同合金中Ｌａ含量及冷却速度有关；Ｘ－射线分析表明，合金基体相（α－Ａｌ）的点阵常数α随Ｌａ含量的增加而增大，后又稍减小。

多核Nd－Al双金属配合物对共轭双烯烃的聚合Ⅲ．溶剂等因素的影响

报道了多核Ｎｄ－Ａｌ双金属配合物活性体对共轭双烯烃的溶液聚合。结果表明，适宜的振荡时间有利于提高活性体的催比活性；通过外加ＡｌＥｔ＿３，验证了聚合体系的纯度和活性体的稳定性，溶剂类型对活性体催比活性和聚合物分子量影响较大，活性次序为甲苯≥环己烷＞正己烷；对产物［η］的影响则相反：甲苯＜＜环己烷＜正己烷．不同单体的定向聚合性能有差别，聚丁二烯的顺１，４含量较低，且易受反应条件的影响．

稀土元素对Al－3Li合金单向凝固组织的影响

研究了稀土在单向凝固条件下对Ａｌ－３Ｌｉ合金组织的影响，并分析了稀土对微观组织的影响机理。结果表明，稀土对合金的微观纵向枝晶间距有明显影响，这种影响同稀土元素、稀土含量及冷却速度有关。少量稀土增大了合金凝固过程中的成分过冷作用，从而较显著地影响合金的微观组织。

AlⅠ及UⅠ原子光电离截面相对论及非相对论理论计算

本文给出了在自洽场近似下,入射光子能量在x射线范围内(132.3～1500eV),使用相对论及非相对论计算AlI及UI原子壳层光电离截面及总截面。讨论了相对论效应及辐射场的多极展开对光电离截面数值的影响。

Al含量对MLNi_(4-x)MnAl_x贮氢电极性能的影响

在稀土镍合金贮氢电极(MH)的研究中,曾报道电解液浓度对MLNia_(3.5)MnCo_(0.4)Al_(0.1)(ML代表富镧混合稀土)电极放电性能的影响。本文报道Al含量对MLNi_(4-x)MnAl_x电极性能的影响,并用循环伏安法对电极反应机理进行了探讨。实验方法同前报。 结果与讨论 MLNi_(4-x)MnAl_x电极性能测试 用100mA/S恒电流将MLNi_(4-x)MnAl_x电极充电至300mAh/g,停充10分钟,再用100mA/g恒电流放电至—0.60V(vs Hg/HgO),得如图1的放电曲线。可见随

MOSSBAUER-EFFECT STUDIES OF THE DIMER OF A BIMETALLIC EU-AL COMPLEX

Mossbauer spectra of the dimer of a bimetallic Eu-Al complex, [(CF3COO)3EuHAl(C2H5)2 . 2 THF]2 are measured at different temperatures (81 to 166 K) and some Mossbauer parameters, such as isomer shift, electric quadrupole splitting and asymmetric parameter, are derived from the experimental spectra. The Debye temperature of the compound determined by a Debye model is 128 K. The results indicate that europium in the organo-europium compound is trivalent and that a bridging hydrogen atom between two europium atoms exists in the dimer. The low Debye temperature implies that the weaker binding force between the europium atom and the lattice may be related to the structure and the chemical bonding in the organometallic compound of europium.

Nd-Al双金属活性体对异戊二烯的溶液聚合

近年来,对于稀土Ziegler-Natta催化剂活性体的研究比较活跃。使用催化剂活性体可以消除剩余烷基铝等因素对聚合反应的影响,比以前所用的多组分混合物的催化体系更客观地反映出聚合过程。我们在以前工作的基础上,从体系中分离出Nd-Al双金属活性体,并用于引发异戊二烯溶液聚合,探讨不同聚合条件下异戊二烯溶液聚合的规律,以利于对稀土催化聚合反应的深入了解。

液态Al-Nd合金在氯化物熔盐中的阳极溶解

本研究利用线性扫描伏安法和恒电位电解法,对Al-Nd合金在氯化物溶体中的阳极溶解行为进行了研究。结果表明,Al-Nd的阳极溶解以钕原子由合金内部向合金表面的扩散为控制步骤。合金阳极溶解的价态为3。计算溶解的电流效率超过100％。

Nd-Al双金属活性体的组成及其对共轭双烯烃的聚合

稀土Ziegler-Natta催化剂活性体对双烯烃配位聚合的研究已有很多报道。作者曾从NdCl_3·3P_(350)~(**)-Al(i-Bu)_3体系分离出Nd-Al双金属活性体。本文从NdCl_3·3P_(350)-HAl(i-Bu)_2和Al(C_2H_5)_3反应体系中分离出一系列Nd-Al双金属活性体,用元素分析方法研究了这些活性体的组成,并综合考察了在无助催化剂AlR_3存在下从不同烷基铝获得的活性体本身对共轭双烯烃的定向聚合能力。 单体、溶剂、HAl(i-Bu)_2、Al(C_2H_5)_5及活性体的合成,聚合方法,聚合物表征均按文献[4]。