Thermodynamics of Al(1-x)Ga(x)N solid solution: Inclination for phase separation and ordering

Although Al(1-x)Ga(x)N semiconductors are used in lighting, displays and high-power amplifiers, there is no experimental thermodynamic information on nitride solid solutions. Thermodynamic data are useful for assessing the intrinsic stability of the solid solution with respect to phase separation and extrinsic stability in relation to other phases such as metallic contacts. The activity of GaN in Al(1-x)Ga(x)N solid solution is determined at 1100 K using a solid-state electrochemical cell: Ga + Al(1-x)Ga(x)N/Fe, Ca(3)N(2)//CaF(2)//Ca(3)N(2), N(2) (0.1 MPa), Fe. The solid-state cell is based on single crystal CaF(2) as the electrolyte and Ca(3)N(2) as the auxiliary electrode to convert the nitrogen chemical potential established by the equilibrium between Ga and Al(1-x)Ga(x)N solid solution into an equivalent fluorine potential. Excess Gibbs free energy of mixing of the solid solution is computed from the results. Results suggest an unusual mixing behavior: a mild tendency for ordering at three discrete compositions (x = 0.25, 0.5 and 0.75) superimposed on predominantly positive deviation from ideality. The lattice parameters exhibit slight deviation from Vegard's law, with the a-parameter showing positive and the c-parameter negative deviation. Although the solid solution is stable in the full range of compositions at growth temperatures, thermodynamic instability is indicated at temperatures below 410 K in the composition range 0.26 <= x <= 0.5. At 355 K, two biphasic regions appear, with terminal solid solutions stable only for 0 <= x <= 0.26 and 0.66 <= x <= 1. The range of terminal solid solubility reduces with decreasing temperature. (C) 2011 Acta Materialia Inc. Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.

Improved microwave dielectric properties of (Mg1-(x+y)CaxLay)(Ti1-yAly)O3 ceramics

Phase-singular solids of the composition, (Mg1−(x+y) Cax Lay)(Ti1−yAly)O3 (x = 0 to 0.88; y = 0.05 to 0.35) having the cubic perovskite-type structure were prepared by the substitution of La3+ and Al3+ in equivalent quantities which brought about complete miscibility between MgTiO3 and CaTiO3. These ceramics showed relative permittivities of 16.5 to 50 (at 6 GHz) with increasing Ca content, high Q values of 10 000 to 30 000 and retained near-zero temperature coefficients in permittivity at optimum y values. Their dielectric characteristics are better accountable in terms of the positional disorder rather than the tolerance factor of perovskite structure.

Capacity bounds for the Gaussian X channel

We consider bounds for the capacity region of the Gaussian X channel (XC), a system consisting of two transmit-receive pairs, where each transmitter communicates with both the receivers. We first classify the XC into two classes, the strong XC and the mixed XC. In the strong XC, either the direct channels are stronger than the cross channels or vice-versa, whereas in the mixed XC, one of the direct channels is stronger than the corresponding cross channel and vice-versa. After this classification, we give outer bounds on the capacity region for each of the two classes. This is based on the idea that when one of the messages is eliminated from the XC, the rate region of the remaining three messages are enlarged. We make use of the Z channel, a system obtained by eliminating one message and its corresponding channel from the X channel, to bound the rate region of the remaining messages. The outer bound to the rate region of the remaining messages defines a subspace in R-+(4) and forms an outer bound to the capacity region of the XC. Thus, the outer bound to the capacity region of the XC is obtained as the intersection of the outer bounds to the four combinations of the rate triplets of the XC. Using these outer bounds on the capacity region of the XC, we derive new sum-rate outer bounds for both strong and mixed Gaussian XCs and compare them with those existing in literature. We show that the sum-rate outer bound for strong XC gives the sum-rate capacity in three out of the four sub-regions of the strong Gaussian XC capacity region. In case of mixed Gaussian XC, we recover the recent results in 11] which showed that the sum-rate capacity is achieved in two out of the three sub-regions of the mixed XC capacity region and give a simple alternate proof of the same.

ENDOR studies of hydrogen bonding of the AsO44- centre in x-ray irradiated KH2AsO4

We here report what we believe to be an important method for studying hydrogen bonding in systems containing a paramagnetic centre. The technique of electron-nuclear double resonance ( ENDOR) has been applied to study the hydrogen-bond network around the AsO44-. centre in X-ray irradiated KH2AsO4. ENDOR transitions from several sets of hydrogen nuclei surrounding the centre were observed at 4.2 degrees K and the spectra for two sets of neighbouring nuclei are identified. The angular dependences for these spectra are fitted with a spin-Hamiltonian to obtain the isotropic and anisotropic magnetic hyperfine constants. The results are discussed in terms of the available spectroscopic and crystallographic data on KH2AsO4 and the order-disorder model of ferroelectrictricity in this class of crystals.

Productividad y concentración de nutrientes del Taiwán Cubano (Pennisetum purpureum X Pennisetum tiphoides), CT 115, en época lluviosa, 2010 en la Fincas Santa Rosa

Con el objetivo de evaluar la Productividad y concentración de nutrientes del pasto cubano (Pennisetum purpureum x Pennisetum typhoides) cv CT – 115, se llevó a cabo la presente investigación en la finca Santa Rosa propiedad de la Universidad Nacional Agraria (UNA) Managua, Nicaragua. Localizada geográficamente a los 12° 08´ 33"de latitud norte y, 86° 10´ 31" de longitud oeste (INETER, 2006). Para ello se utilizó un área total de 33 m2 la cual se subdividió en tres parcelas de 10 m2 cada una donde se realizaron cortes cada 15 días hasta llegar a los 75 días. Se evaluaron las variables : altura, (cm) biomasa fresca (kg ha-1), Materia Seca (%), Biomasa seca (kg ha-1), Nitrógeno (%), Fósforo (%), Potasio (%),Calcio (%), Magnesio (%), Hierro (ppm), Manganeso (ppm), Zinc (ppm). Para la determinación de la producción de biomasa verde y seca (kg ha-1), se utilizó la metodología propuesta por la Red Internacional de evaluación de Pasturas Tropicales (CIAT, 1982). Para determinar los parámetros MS (%) se utilizó la metodología del análisis de Weende o análisis proximal (AOAC. 1990). Para el análisis de correlación se utilizo el programa SAS VERSION 9 para cada uno de las variables evaluadas, para la determinación de las curvas de mejor ajuste se utilizó el programa CVXP32. Durante el ensayo no se aplico ningún tipo de tratamiento agronómico (fertilización, riego). Los resultados obtenidos fueron: Altura 220 cm Biomasa fresca 31,764 kg ha-1 Materia seca 24% Biomasa seca 7529 kg ha-1. Las mayores concentraciones de nutrientes en la planta fueron: N 3.21% P 0.38% K 4.94% Ca 0.24% Mg 0.18% Fe 105.0ppm Mn 53.33ppm Zn 50ppm. Los modelos de mejor ajuste son: Modelo Múltiple Multiplicativo, Modelo Richards, Modelo Harris, Función Rotacional, Tercer Grado Polinomial y Asociación Exponencial.

Parentesco, prestigio y poder en la alta edad media : la antroponimia aristocrática en el Reino de León (siglos X y XI)

Resumen: El presente trabajo analiza la antroponimia de la aristocracia leonesa en los siglos X y XI, a fi n de contribuir a la comprensión de las estructuras de parentesco de los grupos aristocráticos, las manifestaciones de la memoria familiar y el papel del parentesco en la construcción del poder y el prestigio social. Se plantea que la aristocracia desarrolló una antroponimia específi ca basada en la reiteración de determinados nombres propios a lo largo de las generaciones, que constituyó un importante elemento de identifi cación de la parentela y que expresó en el plano simbólico la organización de los grupos de parentesco en función de la transmisión del poder y la afi rmación del prestigio familiar.

Análise multielementar em folhas de Nerium oleander L. usando fluorescência de raios X por dispersão em energia

Desde o início do século XX, a poluição do ar nos grandes centros piorou em consequência processo de industrialização e urbanização, juntamente com o rápido crescimento populacional e do transporte motorizado. Algumas espécies de plantas absorvem os poluentes atmosféricos pelas suas folhas e então, fixa-os em sua matriz, tornando-se assim um biomonitor de poluição nessa área. Assim, a análise foliar dessas espécies de vegetal pode ser usado como monitoramento ambiental. Uma das plantas que tem a habilidade de reter certos elementos químicos do ambiente e pode ser usada como biomonitor é a Nerium oleander L.. Neste estudo utilizou-se folhas de Nerium oleander L. para avaliar os níveis de poluição ambiental em uma sub-região da Região Metropolitana do Rio de Janeiro através da Fluorescência de Raios X (EDXRF). O sistema de EDXRF foi desenvolvido no próprio laboratório e consiste de um sistema portátil de XRF formado por um mini tubo raio X de baixa potência (anodo de Ag e operação em 20 kV/50 μA) e um detector de SiPIN. As amostras de Nerium oleander L. foram coletadas de plantas adultas. As amostras foram coletadas durante as quatros estações do ano (verão, outono, inverno e primavera). Todas as folhas foram coletadas a uma distância superior de 1,5 m em relação ao solo. As amostras foram acondicionadas em sacos plásticos e depois da chegada ao laboratório foram colocados sob refrigeração a 5 C. No laboratório, as amostras foram limpas com um pincel com cerdas macias para retirar a poeira. Depois disso, as amostras foram colocadas na estufa a 60 C por 48 h. Em seguida, as amostras foram pulverizadas (44 μm). Depois desse processo, alíquotas de 500 mg de massa foram prensadas a uma pressão de 2.32×108 por cerca de 15 minutos, afim de se obter pastilhas finas com diâmetro de 2,54 cm e densidade superficial de 100 mg/cm2. Foi possível detectar a concentração de 13 elementos: S, Cl, K, Ca, Mn, Fe, Cu, Zn, Br, Rb, Sr, Ba e Pb. A partir da concentração de cada elemento foram obtidos os mapas de distribuição elementar da área de estudo para cada estação. A análise da correlação de Pearson mostrou que existe uma correlação significativa entre os elementos Fe, Zn, Ba e Pb, entre os elementos Ca e Sr e entre os elementos Cl, K, Rb. A análise do PCA (Análise por Componentes Principais) mostrou que existem dois fatores principais da emissão de poluição ambiental: emissão por ressuspensão do solo (Cl, K, Ca, Mn, Rb e Sr) e emissões veiculares e industriais (Fe, Zn, Ba e Pb). O estudo da poluição ambiental através da técnica de EDXRF utilizando folhas de Nerium oleander L. como biomonitor se mostrou uma técnica de baixo custo e eficiência substancial na determinação da concentração elementar dos poluentes atmosféricos.

Comparação da difusão de fósforo em solos brasileiros para diferentes fertilizantes granulados usando fluorescência de raios X por reflexão total por radiação síncroton (SR-TXRF)

O fósforo (P) é um nutriente essencial para o crescimento das plantas. Milhões de toneladas de P são aplicados aos solos anualmente. No entanto, apenas uma pequena fração do P aplicado com fertilizantes é aproveitada nas lavouras no ano de aplicação, bem como a eficácia do fertilizante fosfatado diminui com o tempo. Para melhorar a nossa compreensão dos mecanismos, a esta resposta do P no campo, este trabalho visa estudar a migração desse elemento em solos tropicais brasileiros (Latossolo vermelho e Latossolo amarelo) tratados com três tipos de fertilizantes: fosfato monoamônico (MAP), o polímero revestido de fosfato monoamônio (MAPP) e fosfato organomineral (OMP) em um experimento de placa de Petri. Fluorescência de Raios X por Reflexão Total (TXRF) foi usada para determinar o fluxo difusivo P a distâncias radiais diferentes (entre 0 e 7,5 mm, entre 7,5 e 13,5 mm, 13,5 e 25,5 mm e entre 25,5 e 43 mm) a partir do grânulo de fertilizante. As análises usando TXRF foram realizadas no Laboratório Nacional de Luz Síncrotron (LNLS), em Campinas, São Paulo, na linha de Fluorescência de Raios X (Beamline D09B). Depois de um período de cinco semanas, a concentração total de P, Ca e Al foram obtidas e comparadas analisando o tipo de solo/textura, o pH e o respectivo extrator de P, que nesse estudo foram usados o Mehlich 1 e água régia. De forma geral, concluiu-se que 80,0 % de fósforo proveniente dos fertilizantes usados nessa proposta ficaram concentrados em distâncias menores que 10 mm do ponto de aplicação dos fertilizantes, independentemente do tipo de solo, do pH e da respectiva textura. Em relação à utilização da técnica TXRF, o sistema foi eficiente, dentre outras características, na discriminação dos picos de fósforo dos picos de enxofre, principalmente nas amostras de solo usadas a partir da extração com Mehlich 1. Destaca-se isso, pois os raios X característicos desses elementos são muitos próximos.

Local structure of Mn in (La1-xHox) 2/3Ca1/3MnO3 studied by X-ray absorption fine structure

Results of X-ray absorption fine structure measurements in manganites (La1-xHox)2/3Ca1/3MnO3 with 0.15 < x < 0.50 are presented. When LaMnO3 is doped with a, divalent element such as Ca2+, substituting for La3+, holes are induced in the filled Mn d orbitais. This leads to a, strong ferromagnetic coupling between Mn sites. Ca ions in La1-xCa xMnO3 introduce a distortion of the crystal lattice and mixed valence Mn ions (Mn3+ and Mn4+). On the other hand, in manganites (La1-xHox)2/3Ca 1/3MnO3 the substitution of La for Ho causes a lattice distortion and induces a disorder, which reduces a magnetic interaction. The ferromagnetic transition temperature and conductivity decrease very quickly with increasing x. The magnetic and transport properties of compounds depend on the local atomic structure around Mn ions. The information on the bond lengths and Debye-Waller factor are obtained from the extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) data analysis. The charge state of Mn is determined from the position of the absorption edge in X-ray absorption near edge structure (XANES) data. XAFS results are in good agreement with magnetic characteristics of the studied materials.

电制冷Si-PIN X射线谱仪的研制

X射线谱仪以其多用途、无损、操作简单、快速、价格低廉和运行费用很低等优点，己经成为应用最为广泛的多元素分析仪器。采用液氮冷却的X射线谱仪在荧光分析技术领域得到广泛的应用和普遍认可。液氮制冷的一个主要缺点是必须有一个液氮存储罐作为完整谱仪的一部分。从而，在实际应用中受到液氮价格贵和液氮供应厂少的限制，大大地制约了该种谱仪的进一步推广使用。如果能采用另外的技术得到足够低的温度，在此温度下探测器具有极低的漏电流，也可使X射线谱仪有极低的噪声和相当好的能量分辨率；因此克服上述限制就成为一个有重要意义的课题方向。本文在国内首次实现采用半导体电制冷技术对平面离子注入（Si一PIN）探测器制冷，降低探测器漏电流至10~(-13)以下，配合低噪声脉冲光反馈前放，成功地使得整个x射线谱仪能量分辨率达到262eV（对~(55)Fe的Mn Kα K射线）。虽然电制冷X射线谱仪的分辨率没有采用液氮冷却的好，但是它的性能已足够在包括利用X射线能量分离进行荧光分析等多种应用所需。考虑到元素周期表中钾元素以上的毗邻两元素的Ka特征X射线的能量差在380eV以上；例如，K和Ca的峰线宽分别是243eV和245 eV，由此得到电制冷X射线谱仪己可完成对K, C a和更高Z的元素进行能散荧光分析工作。并且，液氮罐的取消可方便的设计在野外使用的便携式X射线荧光分析设备。 文中全面介绍了X射线谱仪的各个组成部分和其背景知识。并详细描述了探测器系统、电制冷系统和低噪声电子学系统，充分展示了研制X射线谱仪的关键所在。最后给出了电制冷X射线谱仪的测试结果和应用设计。

Self-immobilized metallocene catalysts bearing an allyl group for ethylene polymerization, X-ray crystal structure of [(CH2=CHCH2)CH3Si(C13H8)(2)]ZrCl2

A series of ansa-metallocene complexes with an allyl substituted silane bridge [(CH =CHCH2)CH3Si(C5H4)(2)]TiCl2 (1), [(CH2=CHCH2)CH3Si(C9H6)(2)]MCl2 [M = Ti (2), Zr (3), Hf (4)] and [(CH2=CHCH2)CH3Si(C13H8)(2)]ZrCl2 (6) have been synthesized and characterized. The molecular structure of 6 has been determined by X-ray crystallographic analysis. Complexes 1-4, 6 bearing allyl groups have been investigated as self-immobilized catalysts for ethylene polymerization in the presence of MMAO. The results showed that the self-immobilized catalysts 1-4, 6 kept high ethylene polymerization activities of ca. 10(6) g PE mol(-1) M h(-1) and high molecular weight (M-w approximate to 10(5)) of polyethylene.

Ce_(1-x)Ca_xO_(2-x)的溶胶-凝胶法的合成及其性质

用溶胶 -凝胶法合成了 Ce1-x Cax O2 -x(x=0～ 0 .3 5 )系列固体电解质 ,系统地研究了其晶体结构随Ca O含量的变化关系 .XRD测试表明 ,该体系于 1 60℃即形成萤石结构纯相 .高温 XRD表明 ,从室温至80 0℃ ,Ce1-x Cax O2 -x(x=0～ 0 .3 5 )未出现结构相变 .此法合成温度远低于传统的高温固相合成法和水热合成法的温度 .合成物的颗粒小 ,粒度均匀 .在 1 3 0 0℃即可烧结成高致密度样品 .XPS测试表明 ,掺杂 Ca O后吸附氧浓度明显增大 ,氧空位增多 ,电导率和氧离子迁移数增大 ,改善了 Ce O2 基固体电解质的性能 .

Calculation of chemical bond parameters in La1-xCaxCrO3 (0.0 <= x <= 0.3)

The chemical bond parameters, that is, bond covalency, bond susceptibility, and macroscopic linear susceptibility of La1-xCaxCrO3 (x = 0.0, 0.1, 0.2, 0.3) has been calculated using a semiempirical method. This method is the generalization of the dielectric description theory proposed by Phillips, Van Vechten, Levine, and Tanaka (PVLT). In the calculation of bond valence, two schemes were adopted. One is the bond valence sums (BVS) scheme, and the other is the equal-valence scheme. Both schemes suggest that for the title compounds bond covalency and bond susceptibility are mainly influenced by bond valence and are insensitive to the Ca doping level or structural change. Larger bond valences usually result in higher bond covalency and bond susceptibility. The macroscopic linear susceptibility increases (only slightly for BVS scheme) with the increasing Ca doping level. (C) 1999 John Wiley & Sons, Inc.