Enantioselective Synthesis of Succinimides by Michael Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Maleimides Catalyzed by a Chiral Bis(2-aminobenzimidazole) Organocatalyst

A wide variety of chiral succinimides have been prepared in high yields and enantioselectivities by asymmetric conjugate addition of 1,3-dicarbonyl compounds to maleimides under very mild reaction conditions using a bifunctional benzimidazole-derived organocatalyst. Computational and NMR studies support the hydrogen-bonding activation role of the catalyst and the origin of the stereoselectivity of the process.

Disipation Functions of Flow Equations in Models of Complex Systems

In an open system, each disequilibrium causes a force. Each force causes a flow process, these being represented by a flow variable formally written as an equation called flow equation, and if each flow tends to equilibrate the system, these equations mathematically represent the tendency to that equilibrium. In this paper, the authors, based on the concepts of forces and conjugated fluxes and dissipation function developed by Onsager and Prigogine, they expose the following hypothesis: Is replaced in Prigogine’s Theorem the flow by its equation or by a flow orbital considering conjugate force as a gradient. This allows to obtain a dissipation function for each flow equation and a function of orbital dissipation.

Solvent-dependent enantioswitching in the Michael addition of α,α-disubstituted aldehydes to maleimides organocatalyzed by mono-N-Boc-protected cyclohexa-1,2-diamines

Enantiomerically pure mono-N-Boc-protected trans-cyclohexa-1,2-diamines are used as organocatalysts for the enantioselective conjugate addition of α,α-disubstituted aldehydes to maleimides. Using a single enantiomer of the organocatalyst, both enantiomeric forms of the resulting Michael adducts bearing a new quaternary stereocenter are obtained in high yields, by only changing the reaction solvent from chloroform (up to 86% ee) to aqueous DMF (up to 84% ee).

Solvent-Induced Reversal of Enantioselectivity in the Synthesis of Succinimides by the Addition of Aldehydes to Maleimides Catalysed by Carbamate-Monoprotected 1,2-Diamines

A simple change in the polarity of the solvent allows both enantiomers of substituted succinimides to be obtained in the enantioselective conjugate addition reaction of aldehydes, mainly α,α-disubstituted, to maleimides catalysed by chiral carbamate-monoprotected trans-cyclohexane-1,2-diamines. Using a single enantiomer of the organocatalyst, both enantiomers of the resulting Michael adducts are obtained in high yields by simply changing the reaction solvent from aqueous DMF (up to 84 % ee) to chloroform (up to 86 % ee). Theoretical calculations are used to explain this uncommon reversal of the enantioselectivity; two transition state orientations of different polarities are differently favoured in polar or nonpolar solvents.

An approximate Hahn–Banach theorem for positively homogeneous functions

This note provides an approximate version of the Hahn–Banach theorem for non-necessarily convex extended-real valued positively homogeneous functions of degree one. Given p : X → R∪{+∞} such a function defined on the real vector space X, and a linear function defined on a subspace V of X and dominated by p (i.e. (x) ≤ p(x) for all x ∈ V), we say that can approximately be p-extended to X, if is the pointwise limit of a net of linear functions on V, every one of which can be extended to a linear function defined on X and dominated by p. The main result of this note proves that can approximately be p-extended to X if and only if is dominated by p∗∗, the pointwise supremum over the family of all the linear functions on X which are dominated by p.

Perfeccionismo socialmente prescrito como predictor del alto rechazo a la escuela

El creciente interés en el estudio del comportamiento de rechazo a la escuela se debe a las consecuencias negativas asociadas a esta problemática. Conocer aquellas variables psicoeducativas que predicen esta conducta resulta de interés para la comunidad científica en la actualidad. El objetivo de esta investigación fue analizar la capacidad predictiva el Perfeccionismo Socialmente Prescrito sobre las altas puntuaciones en rechazo escolar. En este estudio participaron 537 estudiantes españoles entre 8 y 12 años. Los instrumentos utilizados fueron la School Refusal Assessment Scale Revised for Children (SRAS-R-C), para medir los cuatro factores que subyacen al comportamiento de rechazo a la escuela (I. Evitar la Afectividad Negativa; II. Escapar de la Aversión Social o Evaluación; III. Búsqueda de la Atención de otras Personas Significativas; IV. Búsqueda de Refuerzos Tangibles Fuera del Ámbito Escolar), y la Child and Adolescent Perfectionism Scale (CAPS), para evaluar la subescala de Perfeccionismo Socialmente Prescrito. A partir de los resultados obtenidos se confirma que la subescala de perfeccionismo evaluada actúa como un predictor positivo de altas puntuaciones en rechazo escolar para los factores II y III de la SRAS-R-C. Estos resultados deben ser valorados por psicólogos escolares y especialistas al evaluar la problemática del rechazo escolar siendo necesario proponer estrategias de prevención e intervención.

Personalidad e infancia. Diferencias en función de los niveles de perfeccionismo auto-orientado

El objetivo de este trabajo consistió en conocer si existen diferencias en los cinco grandes rasgos de la personalidad (Extraversión, Cordialidad, Neuroticismo, Apertura a la experiencia y Conciencia) entre los participantes con altos y bajos niveles de Perfeccionismo Auto-Orientado (PAO) en población infantil española. Se empleó una muestra compuesta por 483 alumnos entre 8 y 11 años, así como la subescala PAO de la Child and Adolescent Perfectionism Scale (CAPS) y el Cuestionario Big Five de personalidad para niños (BFQ-N) que evalúa los cinco grandes rasgos de la personalidad. Los resultados de la prueba t de Student mostraron que los participantes con altos niveles de PAO obtuvieron medias significativamente más altas en Extraversión, Apertura a la experiencia y Cordialidad que sus iguales con bajos niveles de PAO. Contrariamente, no se observaron diferencias significativas entre ambos grupos en lo que respecta a las puntuaciones medias en Neuroticismo y Conciencia. Los resultados no coinciden con las evidencias empíricas previas, sugiriendo que la relación que se establece entre el PAO y la personalidad puede variar en función de la edad o la cultura.

Perfeccionismo socialmente prescrito y afecto en la infancia

El objetivo de este estudio consistió en analizar la capacidad predictiva del afecto sobre las altas puntuaciones en Perfeccionismo Socialmente Prescrito (PSP) durante la infancia. Se reclutó una muestra de 462 alumnos españoles de Educación Primaria entre 8 y 11 años, de los cuales un 50.08% era varones. Se empleó la Child and Adolescent Perfectionism Scale (CAPS) y la 10-Item Positive and Negative Affect Schedule for Children (10-item PANAS-C) para evaluar, respectivamente, la dimensión PSP y el afecto positivo y negativo. Los resultados del análisis de regresión logística revelaron que tanto el Afecto Positivo como el Afecto Negativo predijeron significativamente altos niveles de PSP, con valores de OR de 1.03 y 1.10. Los resultados apoyaron parcialmente las hipótesis formuladas, indicando que durante la infancia, al contrario que durante la adultez, el PSP se asocia significativamente y de forma positiva con ambos tipos de afecto. No obstante, se evidenció que esta asociación era mucho más estrecha en el caso del Afecto Negativo.

Fortalecimiento de la Gestión de los servicios de Atención Primaria de la Salud de la Municipalidad de Jesús María.

La estrategia de la Atención Primaria de Salud (APS) es reconocida como un componente clave de los sistemas y servicios de salud, tanto para los organismos internacionales de salud, como la Organización Mundial de la Salud, como para las autoridades sanitarias nacionales y provinciales de nuestro país. Así, en Argentina, el Ministerio de Salud de la Nación, señala a la APS como organizadora del sistema y como estrategia fundamental para mejorar diversos componentes de la atención de la salud. En este marco la gestión de los servicios a nivel local adquiere una alta relevancia, toda vez que es en ese nivel desde donde deben estructurarse las redes de atención que contribuyan a garantizar equidad en el acceso a los servicios de salud y a promover mejores condiciones de vida que favorezcan la salud y el bienestar social. Así, para que los centros de salud basados en APS que garanticen accesibilidad a servicios de salud de calidad, implementación de programas específicos y el seguimiento del estado de salud de la población se requiere que los mismos actúen en red, coordinando y complementando sus actividades mediante una gestión integrada. La Municipalidad de Jesús María cuenta con una estructura de atención conformada por 5 Centros de Atención Primaria de la Salud (CAPS), el Complejo para la Tercera Edad, el Complejo para la Discapacidad y el Vacunatorio Municipal. En el área se desempeñan 70 trabajadores ofreciendo cobertura de salud y acción social a los sectores más vulnerables de la ciudad. La Dirección de Calidad de Vida, es el área que tiene a cargo la gestión de los programas de salud que se ejecutan desde la mencionada estructura sanitaria y sus responsables plantean como problemática la carencia de información sistematizada y falta de capacitación especializada para cumplimentar con los objetivos propuestos por la dirección; por ello, perciben la necesidad de implantar un modelo de gestión de los servicios de salud y el seguimiento de los programas implementados, que promueva la toma de decisiones basadas en información de calidad. En base a la demanda mencionada, la pretensión de este proyecto, es colaborar en la creación de las bases para la implantación de un modelo de gestión, que posibilite la efectiva identificación de las necesidades de salud de la población y la adecuación de los servicios y programas ofrecidos a esas necesidades.

INSTRUMENTOS PARA LA EVALUACIÓN DE LA ATENCIÓN PRIMARIA DE SALUD ADAPTADOS PARA ARGENTINA

La evaluación de la atención primaria de la salud (APS) es una actividad de investigación que no se puede limitar al contexto académico y científico sino que está íntimamente ligada a la planificación y a la gestión de los recursos de Salud Pública, tanto en el contexto programático de Ministerios y Secretarías de Salud gubernamentales, de obras sociales o de proveedores privados de cobertura médica, como el de equipos locales de profesionales proveedores de servicios de salud. La evaluación de servicios sanitarios recurre habitualmente a datos de estructura, procesos y resultados obtenidos sistemáticamente por procedimientos administrativos de financiamiento y de prestación de servicios. En cambio, el desarrollo de líneas de investigación sobre la base de modelos conceptuales integrales y capaces de obtener datos de otras fuentes, son escasas en nuestro país. Por ejemplo, existe una notable carencia de conocimiento sobre la perspectiva de la población acerca de su salud y de sus experiencias con la atención médica para analizar si los servicios provistos son apropiados o existe una brecha de necesidades no cubiertas. El grupo de investigación que realiza esta propuesta adaptó un conjunto de cuestionarios para evaluar la APS (PCAT: Primary Care Assessment Tools) cuyo uso a nivel internacional es muy promisorio (ver Descripción del tema abordado). El Ministerio de Salud de la Provincia de Córdoba y la Dirección de Atención Primaria de la Salud (DAPS) de la Municipalidad de Córdoba, manifestaron su interés por la difusión de estos instrumentos entre gestores y efectores de salud para promover su implementación. En la ciudad de Córdoba, estas instituciones tienen a su cargo la totalidad de centros de atención médica pública de primer nivel, 95 municipales y 20 provinciales, que con un plantel profesional de más de 900 personas proporciona cuidados de salud a más de 500.000 habitantes de la ciudad de Córdoba. En boletín estadístico 2009 de la DAPS informa que en los 95 CAPS y en el transcurso de un año, se atienden aproximadamente un 1.000.000 de consultas. Datos provenientes de acciones preventivas muestran que el Programa de Control de Crecimiento y Desarrollo del Niño atiende mensualmente a unos 42.000 niños y niñas menores de 5 años, el de Control de Embarazo y Puerperio registra cada año entre 4.000 y 5.000 mujeres, mientras que en 2009 se contabilizó más de 50.000 mujeres en el Programa de Salud Reproductiva. En cuanto a la población adulta, los Programas de Hipertensión Arterial y de Control del Paciente Diabético registran más de 12.000 y de 6.500 personas, respectivamente. Estos datos dan cuenta de acciones que responden mayoritariamente a demandas efectuadas por la población para los cuales se cuenta con un programa en particular. La información disponible a nivel provincial es aún más acotada y heterogénea, ya que los servicios de APS están descentralizados, a cargo de los municipios. El Ministerio de Salud participa en el financiamiento de la APS a través de los llamados pactos sanitarios y otros tipos de acuerdos. El control de gestión se realiza también a través de indicadores administrativos, por lo que existe un gran interés por la implementación de un nuevo modelo de evaluación de la APS a nivel provincial. La difusión del modelo conceptual y las herramientas PCAT pretende facilitar el acceso a otro tipo de información acerca de características transversales de la organización y particularmente, sobre aspectos de calidad de la atención para la evaluación y la planificación de los servicios. Esta información, que podría ser colectada de una manera uniforme, sería útil para explicar los resultados de la atención sanitaria en función de las necesidades en salud de la población.

Introducing more equity in the CAP: a difficult challenge. Egmont Paper #55, June 2012

[From the Introduction]. The main question addressed by this paper is how to reach a more equitable distribution of CAP’s payments pragmatically, politically and economically? Pragmatically, the CAP is a multi-functional policy, which has to combine different goals, i.e. to be more equitable, green and market-oriented. However, these objectives are not always compatible and require trade-offs. Politically, regarding the CAP’s significant share (40%) of the EU budget and the current public debt crisis, Member States are most likely to keep their attention on the juste retour calculations rather than the promotion of the European public interest in the EU negotiations. Economically, reaching a more equitable distribution of payments should be achieved without significant disruptive changes that could have serious consequences on the costs and benefits of the agricultural sector in the EU. Considering these elements, it is already clear that reaching a more equitable distribution of CAP’s payments represents a difficult challenge.

EU Policy on Climate Change Mitigation since Copenhagen and the Economic Crisis. CEPS Working Document No. 380, 5 March 2013

The EU has long assumed leadership in advancing domestic and international climate change policy. While pushing its partners in international negotiations, it has led the way in implementing a host of domestic measures, including a unilateral and legally binding target, an ambitious policy on renewable energy and a strategy for low-carbon technology deployment. The centrepiece of EU policy, however, has been the EU Emissions Trading System (ETS), a cap-and-trade programme launched in 2005. The ETS has been seen as a tool to ensure least-cost abatement, drive EU decarbonisation and develop a global carbon market. After an initial review and revision of the ETS, to come into force in 2013, there was a belief that the new ETS was ‘future-proof’, meaning able to cope with the temporary lack of a global agreement on climate change and individual countries’ emission ceilings. This confidence has been shattered by the simultaneous ‘failure’ of Copenhagen to deliver a clear prospect of a global (top-down) agreement and the economic crisis. The lack of prospects for national caps at the international level has led to a situation whereby many member states hesitate to pursue ambitious climate change policies. In the midst of this, the EU is assessing its options anew. A number of promising areas for international cooperation exist, all centred on the need to ‘raise the ambition level’ of GHG emission reductions, notably in aviation and maritime, short-lived climate pollutions, deforestation, industrial competitiveness and green growth. Public policy issues in the field of technology and its transfer will require more work to identify real areas for cooperation.

(Bio)funcionalização de superfícies nanoestruturadas para eletrocatálise e desenvolvimento de biossensores eletroquímicos e óticos

Tese de doutoramento, Química (Química Física), Universidade de Lisboa, Faculdade de Ciências, 2016

The Common Agricultural Policy: The Future of the CAP and why real reform will never happen. EUMA Paper Vol. 6 No. 7, May 2010

This paper sets out to examine the Common Agricultural Policy (CAP) of the European Union from its inception to present day 1. Specifically, this paper seeks to answer the following questions: (1) What long-term effects, if any, did the circumstances surrounding, and leading up to the formation of the CAP have; (2) What have internal and external responses been to the CAP; (3) How has the CAP responded to major events both internally (within the European Union), and externally (internationally); (4) What affect does the recently implemented Lisbon Treaty2 have on the CAP, and (5) What is the future of the CAP and CAP reform? In order to answer these questions this paper begins with the contention that the CAP is in fact the largest and strongest driving force of EU expansion. In support of this proposition, this paper first examines the circumstances and events leading to the creation of the CAP in the European Community. Second, this paper examines what long-term effects the circumstances surrounding the CAP’s inception have had on the policy, particularly calling attention to the disproportionate Franco-German CAP benefits. Third, the paper then examines how the CAP has responded to historical events that have had significant effects on the European community, particularly EU expansion, the implementation of the Lisbon Treaty, and the recent worldwide economic crisis. Finally, this paper examines common criticisms of and conflicts surrounding the CAP, both internally and externally, and argues that CAP reform, at least within the current institutional framework of the European Union, can never truly occur.

Influence of the Common Agricultural Policy and Heterogeneous Land Quality on Land Rent and Land Allocation. Factor Markets Working Paper No. 38, March 2013

Against the background of the current discussion about the EU’s common agricultural policy (CAP) after 2013, the question of the impact of government support on land prices is crucially important. Validation of the CAP’s success also hinges on a proper assessment of a choice of policy instruments. This study therefore has the objective of investigating on a theoretical basis the effects of different government support measures on land rental prices and land allocation. The different measures under consideration are the price support, area payments and decoupled single farm payments (SFPs) of the CAP. Our approach evaluates the potential impact of each measure based on a Ricardian land rent model with heterogeneous land quality and multiple land uses. We start with a simple model of one output and two inputs, where a Cobb-Douglas production technology is assumed between the two factors of land and non-land inputs. In a second step, an outside option is introduced. This outside option, as opposed to land use of the Ricardian type, is independent of land quality. The results show that area payments and SFPs become fully capitalised into land rents, whereas in a price support scheme the capitalisation depends on per-acreage productivity. Moreover, in a price support scheme and a historical model, the capitalisation is positively influenced by land quality. Both area payments and price supports influence land allocation across different uses compared with no subsidies, where the shift tends to be larger in an area payment scheme than in a price support scheme. By contrast, SFPs do not influence land allocation.