Ln(CH_3CN)_9(AlCl_4)_3·CH_3CN配合物催化苯乙烯阳离子聚合的研究

报道了一类新型的离子型稀土乙腈配合物,Ln(CH_3CN)_9(AICl_4)_3·CH_3CN,催化苯乙烯阳离子聚合的结果。研究了聚合溶剂,单体浓度,反应温度以及配合物中稀土离子性质对催化活性和所得聚苯乙烯分子量的影响。发现稀土元素对聚合活性的影响顺序是La>Tb～Ho>Pr～Gd>Nd>Sm～Yb>Eu。聚合物的分子量明显地随着聚合温度的升高而降低。探讨了这类聚合反应的历程。

固体材料中稀土离子荧光寿命的研究

本文用激光激发和荧光探测技术测定了Eu~(2+)、Eu~(3+)、Ce~(3+)、Dy~(3+)、Nd~(3+)和Tb~(3+)离子在一些发光材料和激光晶体等固体中的荧光寿命,其寿命值从几十纳秒到几毫秒。为此对寿命测量技术进行了探讨以适应如此宽广的时间范围。从测得的寿命数据解释了材料内激活离子的性质和相互作用。

水溶液中羟脯氨酸稀土配合物的NMR研究

测定了在11种稀土离子(La~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Eu~(3+)、Tb~(3+)、Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)、Tm~(3+)、Yb~(3+)和Lu~(3+)存在下羟脯氨酸~(13)C的诱导位移和抗磁性稀土配合物体系的~(1)H化学位移与偶合常数。对配合物构象分析表明,在水溶液中羟脯氨酸以空间位阻小的“外向”构象存在,通过羧基与稀土离子形成双齿配位结构,Ln~(3+)-O键长为2.1。在水溶液中巳配位的与游离的氨基酸和水分子间的快速配位交换平衡导致稀土氨基酸配合物具有有效轴对称性。

一种新型稀土苯甲酸铽配合物的合成、表征及其晶体结构

本文报道一种新型稀土苯甲酸配合物,[Tb(C_7H_5O_2)_3(C_7H_6O_2)(H_2O)]_2的合成。用元素分析、DTA、TG、DTG和IR光谱对其性质进行了表征,并测定了其晶体结构。晶体属三斜晶系,空间群为P1,Z=1。晶胞参数为:a=9.148(1),b=11.460(2),c=13.506(2)A;α=112.76(1),β=91.83(1),γ=91.99(1)°;V=1303.3(4)A~3。稀土离子形成九配位的单帽正方反棱柱型配合物,稍有崎变。

稀土复合氟化物的结构、电学性质及传感性质的研究

本文合成了REF_3(RE=Y、La、Ce、Nd、Gd、Tb、Dy、Er、Yb)及RE_(1-x)B_xF_(3-y)(RE=Y、La、Ce、Gd、Yb、B=Ca、Sr、Ba)。研究了它们的结构与电学性质。La_(0.95Ba_(0.05)F_(3-y),Ce_(0.95)Ca_(0.05)F_(3-y)属固溶体,测定了新化合物Y_(0.71)Ca_(0.29)F_(3-y)和Gd_(0.85)Ca_(0.15)F_(3-y)的晶系。RE_(1-x)B_xF_(3-y)的离子导电性质比REF_3强。本文以RE_(1-x)B_xF_(3-y)为基材制作了固体电解质传感器件,研究了它们对氧的敏感性质,制成了可在150℃使用的氧敏传感器。

稀土催化新貌

稀土元素尽管赋之以“稀”(rare),但在自然界中它们决非稀少的元素:存量最多的Ce(28——按Clarke数大小排列的序号,下同)实际上比Co(29)、Sn(30)、Z~n(31)还多,此外Y(32)、Nd(33)、La(35)多于Pb(36),Eu(58)、Tb

稀土与甘氨酰替-L-亮氨酸配合物XPS研究

由浓缩等摩尔稀土氯化物和甘氨酰替-L-亮氨酸水溶液制备了稀土与甘氨酰替-L-亮氨酸固体配合物。配合物组成为LnLCl_3·nH_2O(式中,L=甘氨酰替-L-亮氨酸;n=5,Ln=Eu;n=6,Ln=Tb,Ho和Tm)。用X射线光电子能谱研究了稀土与甘氨酰替-L-亮氨酸的配位作用。结果表明稀土与甘氨酰替-L-亮氨酸配合物中一些相关原子的电子结合能明显改变,并且发现铕配合物Eu_(3d),谱峰有强的伴峰,对上述伴峰产生机理亦进行了讨论。

稀土酞菁配合物的XPS研究

我们合成了稀土单酞菁配合物LnPcCl和LnPc(OAc)_2(Ln=Tb,Ho,Tm,Lu,Pc为酞菁根,OAc为乙酸根)。用XPS研究了它们的电子结构。结果指出,稀土酞菁配合物的化学键具有一定程度的共价性,其强度与电荷转移程度有关。L→Ln电荷转移不同于冠醚配合物,前者既有配位也含取代,后者纯系配位。且酞菁环系吸电子基团,电负性较高,故LnPc(OAc)_2中乙酸根的配位氧原子的Ols比Ln(OAc)_3的Ols结合能高。由于电荷转移程度与电负性、配位数等因素有关,LnPc(OAc)_2中Ln的配位数较高,LnPcCl中Cl的电负性较高,故LnPc(OAc)_2中Ln4d_(5/2)结合能低于LnPcCl。并讨论了配合物的分子组成及结构。

三出口萃取工艺极值公式

为了缩短工艺流程,提高分离效率,许多单位都相继进行了三出口萃取分离工艺的研究。研究结果表明,三出口工艺不仅可应用于稀土元素的分离,而且还可应用于非稀土元素的分离。若采用三出口工艺分离Sm、Eu、Gd或Gd、Tb、Dy,可一次得到三个产品,即纯Sm、Gd及富Eu、或纯Gd、Dy和富Tb。由于缩短了工艺流程,从而提高了贵重稀土元素Eu和Tb的收率。三出口工艺应用于Cu、Co、Ni的分离时,可同时得到较纯的Cu、Ni及含量高于90％的Co产品,缩短了工艺流程,降低了消耗。

稀土三氟醋酸盐晶体的光谱特性

本文合成了系列稀土三氟醋酸盐晶体[Re(CF_3COO)_3·3H_2O](Re=Eu,Gd,Tb,Dy)和[Tb_xY_(1-x)(CF_3COO)_3·3H_2O]_2(x=0.05,0.10,0.15,0.20,0.25mol),测定其晶体结构属单斜晶系,空间群为P_(21/c);较详细地讨论了Eu~(3+),Gd~(3+),Tb~(3+),Dy~(3+)在这些化学计量化合物中的光谱特性,以及在[Tb_xY_(1-x)(CF_5COO)_3·3H_2O]中Tb~(3+)的发光强度随其浓度的变化规律。

稀土HEH[EHP]固体配合物的红外光谱

本文制备了La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y等十五种稀土与2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯的固体配合物,测定了4000-100cm~(-1)的FT-IR光谱,对其主要红外光谱吸收带进行了归属。指认150cm~(-1)为Ln-O键的伸缩振动带,250cm~(-1)附近的谱带为COPO,CCPO骨架扭曲振动与Ln-O键的耦合振动带。结果表明配合物为多聚体系,PO_2与稀土离子可能为桥式配位形式。Ln-O键基本上为离子键。

稀土硝酸盐15-冠-5络合物的一些性质

稀土冠醚络合物的组成和稳定性不但与稀土离子直径和冠醚孔径是否匹配,而且也和阴离子及合成用的溶剂有关.因15-冠-5(简写15C5)的孔径(2.2?)和大部分稀土离子直径相近.因此它们的络合物是研究孔径匹配关系的理想模型. Bunzli在乙腈中合成了大部分镧系硝酸盐15C5络合物,轻镧系(La-Gd)生成1:1无水络合物,重镧系(Tb-Lu)为含1—3分子水的1:1络合物.我们在无水丙酮中制备

铕和铽与3,4-呋喃二甲酸双核配合物的合成、表征及其晶体结构

本文首次合成了铕(Ⅲ)和铽(Ⅲ)与3,4-呋喃二甲酸配合物,研究了它们的IR、DTA、TG、DTG和荧光光谱等性质,并完成了单晶的晶体分析。结果表明,配合物为〔Ln·HL_2(H_2O)_2〕_2·2H_2O(Ln=Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ);H_2L=3,4-呋喃二甲酸),属单斜晶系,P2/c空间群,Z=2,晶胞参数对铕和铽配合物分别为α=10.842(1),10.801(4);b=8.725(2),8.664(2);c=16.366(4),16.308(6)A;β=93.50(1),93.67(3)°;V=1545.3(5),1523.0(8)A~3。

三出口萃取工艺静态平衡研究

三出口萃取工艺是在普通分馏萃取工艺中间级增开一个出口使之同时分离三个组份。采用这一工艺可大大简化多元体系分离流程,提高经济效益。本文根据恒定总萃取比体系的本出口萃取工艺中各组份的静态物料平衡,推导出四种三出口萃取工艺的极值公式。通过计算机静态模拟计算确定了Gd/Tb/Dy三出口萃取工艺参数,并通过试验验证了计算结果。