Experimento didático de quimiometria para planejamento de experimentos: avaliação das condições experimentais na determinação espectrofotométrica de ferro II com o-fenantrolina. Um tutorial, parte III

The objective of this manuscript is to describe a practical experiment that can be employed for teaching concepts related to design of experiments using Matlab or Octave computing environment to beginners, undergraduate and graduate students. The classical experiment for determination of Fe (II) using o-phenanthroline was selected because it is easy to understand, and all the required materials are readily available in most analytical laboratories. The approach used in this tutorial is divided in two steps: first, the students are introduced to the concept of multivariate effects, how to calculate and interpret them, and the construction and evaluation of a linear model to describe the experimental domain by using a 2³ factorial design. Second, an extension of the factorial design by adding axial points is described, thereby, providing a central composite design. The quadratic model is then introduced and used to build the response surface.

Síntese, liofilização e caracterização de acetato de 57Fe(III)

Iron(III) acetate was synthesized by the reflux method using iron enriched in the 57Fe isotope and the compound processed by freeze-drying. The as-synthesized and freeze-dried acetates were characterized regarding their structural, thermal, vibrational and hyperfine properties. Similar diffractometric and spectroscopic results were found for both materials and also for an industrial acetate made with natural iron. However, the microstructures differed: the as-synthesized compound showed flake morphology with micrometric dimensions, whereas the freeze-dried showed flake morphology with sub-micrometric dimensions. The activation energies for thermal decomposition, calculated from the exothermic events occurring in differential scanning calorimetry measurements, were 100.9 kJ/mol (as-synthesized) and 114.7 kJ/mol (freeze-dried).

Preparation and evaluation of magnetic chitosan particles modified with ethylenediamine and Fe(III) for the removal of Cr(VI) from aqueous solutions

The adsorption of Cr(VI) in aqueous solution by magnetic particles of crosslinked chitosan-ethylenediamine-Fe(III) (MPCh-EDA-FeCL) was studied in a batch system. Fe3+ in the MPCh-EDA-FeCL permitted that adsorption of Cr(VI) occurred with maximum efficiency between pH 3 and 11. The maximum adsorption capacity at pH 7.0 was 81.04 mg g-1 at 25 ºC. The adsorption kinetic process was described by the pseudo-second-order model. Thermodynamic parameters indicated spontaneous, exothermic and chemical adsorption nature. The adsorbent was successively regenerated using a 0.1 mol L-1 NaOH solution. Results were satisfactory for treatment of wastewater from the electroplating industry.

Kustaa III:n symboliikkaa ja vallankäyttöä

Kirjallisuusarvostelu

Resistência quantitativa à ferrugem da folha em genótipos de aveia branca: III - Correlação de componentes de resistência entre si e com a intensidade de doença no campo

A seleção de genótipos com resistência quantitativa à ferrugem da folha da aveia (Avena sativa), baseada nos componentes que a condicionam, necessita do conhecimento da associação destes componentes entre si e deles com a quantidade de doença no campo, representada pela área abaixo da curva de progresso da doença (AACPD). Este trabalho objetivou determinar estas correlações, a partir de resultados de ensaios realizados previamente, em que 31 genótipos de aveia branca tiveram sua reação à ferrugem determinada no campo e seus componentes de resistência quantificados. As correlações encontradas foram geralmente baixas, tanto dos componentes entre si, como deles com a intensidade da doença no campo. As correlações mais altas, e consistentes entre os anos, com a AACPD foram da eficiência de infecção em plântulas, do período de latência e do comprimento de pústulas em plantas adultas. Estes dados sugerem que os componentes citados podem ter uma influência um pouco maior que os demais sobre a expressão da resistência parcial a campo. Entretanto, a baixa correlação entre os componentes medidos, indica que a seleção de genótipos, nesta interação patógeno-hospedeiro, não deve ser realizada com base em apenas um componente de resistência. Os resultados sugerem que a expressão da resistência parcial à ferrugem da folha da aveia não é condicionada apenas por um componente de resistência, mas sim pelo efeito conjunto de todos eles. Além disto, é possível que mecanismos diferenciados estejam atuando em cada genótipo, de forma que os componentes de resistência mais importantes para um não sejam os mesmos para outro.

Sininen helmi III näytös 1. Scene

Soitinnus: orkesteri.

Determinação da demanda química de oxigênio em águas por espectrofotometria simultânea dos íons crômio(III) e dicromato

Propõe-se metodologia analítica para a determinação da demanda química de oxigênio(DQO) em águas e efluentes pouco poluídos, pela espectrofotometria simultânea dos íons crômio(III) e dicromato, após a clássica oxidação sulfocrômica das amostras, à quente e catalisada por íons Ag+. Demonstra-se que a inter-relação entre as concentrações de DQO, de crômio(III) formado e de dicromato residual permite simplificar a resolução numérica do sistema - de multicomponente, envolvendo as concentrações desses dois íons, e medidas de absorbância em pelo menos dois comprimentos de onda para monocomponente, envolvendo diretamente a concentração em DQO, e medida de absorbância num único comprimento de onda.

Preparation and thermal behavior of mixture of basic carbonate and 4-dimethylaminocinnamylidenepyruvate with lanthanides (III) and yttrium (III) in the solid state

Solid Ln-OHCO3-DMCP compounds, where Ln represents lanthanides (III) and yttrium (III) ions and DMCP is the anion 4-dimethylaminocinnamylidenepyruvate, have been prepared. Thermogravimetry, derivative thermogravimetry (TG, DTG), differential scanning calorimetry (DSC), x-Ray diffraction powder patterns and elemental analysis have been used to characterize the compounds. The thermal stability as well as the thermal decomposition of these compounds were studied using an alumina crucible in an air atmosphere.

Electrometric investigations on the formation of cerium(III) tungstates as a function of PH

The course of reaction between cerium(III) nitrate and different sodium tungstates (Na2WO4, Na10W12O41 and Na6W12O39) has been followed by means of pH and conductometric titrations between the reactants at different pH levels, in aqueous and alcoholic media, with each of the reagents alternatively used as titrant. The electrometric experiments provide definite evidence of the formation of normal-Ce2O3.3WO3 and para- 5Ce2O3.36WO3 tungstates of cerium in the vicinity of pH 6.2 and 5.3. The formation of normal tungstate is almost quantitative and the pH titrations offer a simple means for determination of cerium(III) or tungstate solutions at suitable concentrations and pH range.

Microeletrodos: III. arranjos de microeletrodos, construção e caracterização

Neste trabalho procurou-se descrever detalhadamente o procedimento de preparo de um arranjo de eletrodos com geometria em forma de microdiscos (20,2 < r e < 25,7 mim) e estudar o comportamento eletroquímico desse conjunto de microeletrodos. Foram aplicadas diferentes equações descritas na literatura para a condição de estado estacionário e quase-estacionário e equações para a simulação de voltamogramas em regime estacionário. Para baixas velocidades, v <= 0,1 mV s-1, observou-se uma excelente sobreposição dos voltamogramas cíclicos experimental e simulado, entretanto, velocidades desta ordem de grandeza são pouco práticas do ponto de vista experimental. Observou-se, também para todos os microeletrodos estudados, uma transição da condição de corrente estacionária para quase-estacionária, com o aumento dos valores de v. Equações que permitem avaliar a contribuição das correntes radial e difusional, para a corrente total, ajustam-se perfeitamente as curvas I/E em todo o intervalo de raios dos eletrodos e valores de v empregados. Os voltamogramas obtidos para o arranjo de eletrodos operando na condição de curto circuito apresentou um fator de amplificação de 19 vezes, referente ao sinal obtido a partir de um único microeletrodo. Tal fator confirma a condição de ausência de sobreposição das camadas de difusão dos eletrodos e, portanto, reflete a contribuição individual de cada eletrodo para a corrente total.

Thermal behaviour studies of solid state compounds of cinnamylidenepyruvate with trivalent lanthanides and yttrium (III) in an atmosphere of CO2

Solid state cinnamylidenepyruvate of trivalent lanthanides (except for promethium) and yttrium, were prepared. Thermogravimetry, derivative thermogravimetry (TG, DTG), differential scanning calorimetry (DSC), X-ray diffraction powder patterns and complexometry were used to characterize and to study the thermal behavior of these compounds in a dynamic CO2 atmosphere. The results obtained showed significative differences on the thermal stability and thermal decomposition of these compounds, with regard to the thermal behavior study in a dynamic air atmosphere.

Estudo da decomposição térmica de oxalato de estrôncio dopado com cério(III) como precursor de materiais luminescentes

Este trabalho trata da obtenção de SrC2O4, Ce2(C2O4)3, e SrC2O4 dopado com diferentes porcentagens de Ce3+ como precursores do luminóforo azul Sr2CeO4. Os precursores preparados foram estudados por TG e DTA. Uma mistura contendo SrC2O4 e Ce2(C2O4)3 na relação 4:1 respectivamente e SrC2O4 dopado com diferentes porcentagens de Ce3+, foram tratadas termicamente à 1100ºC, 12 horas. Os produtos foram analisados por XRD e espectroscopia de luminescência e apresentam mistura das fases SrCeO3, Sr2CeO4 e SrCO3. Os produtos contendo a fase Sr2CeO4 apresentam luminescência azul de banda larga, com exceção daquele obtido a partir de SrC2O4 dopado com 50% de Ce3+. Neste caso a fase predominante é SrCeO3. Pela curva DTA observa-se um pico endotérmico em torno de 1000ºC para todas as amostras, com exceção da amostra dopada em 50%, evidenciando a temperatura de formação da fase Sr2CeO4. A fase luminescente Sr2CeO4 é preferencialmente obtida partindo-se de SrC2O4:Ce3+ 25% e de misturas mecânicas na proporção de 4:1 de oxalatos de estrôncio e de oxalato de cério.

Synthesis and thermal studies of solid state 2-chloro-benzylidenepyruvic acid and its compounds with sodium, aluminium (III), gallium (III) and indium (III) cations

The synthesis of sodium 2-chlorobenzylidenepyruvate and its corresponding acid as well as binary, binary together with it's acid or hydroxo-2-chorobenzylidenepyruvate of aluminium (III), gallium (III) and indium (III), were isolated. Chemical analysis, thermogravimetry, derivative thermogravimetry (TG/DTG), simultaneous thermogravimetry-differential thermal analysis (TG-DTA) and X-ray powder diffractometry have been employed to characterize and to study the thermal behaviour of these compounds. The results provided information concerning the stoichiometry, crystallinity, thermal stability and thermal decomposition.

Synthesis, characterization and thermal behaviour of solid-state compounds of 4-methoxybenzoate with lanthanum (III) and trivalent lighter lanthanides

Solid-state M-4-MeO-Bz compounds, where M stands for trivalent La, Ce, Pr, Nd and Sm and 4-MeO-Bz is 4-methoxybenzoate, have been synthesized. Simultaneous thermogravimetry and differential thermal analysis (TG-DTA), differential scanning calorimetry (DSC), X-ray powder diffractometry, infrared spectroscopy and complexometry were used to characterize and to study the thermal behaviour of these compounds. The results led to information about the composition, dehydration, polymorphic transformation, ligand's denticity, thermal behaviour and thermal decomposition of the isolated compounds.

Kinetic evaluation of the dehydration of Yb(III) Lu(III) and Y(III) 4-chlorobenzylidenepyruvate by thermogravimetry (TG)

The dehydration kinetic of Yb, Lu and Y 4-chlorobenzylidenepyruvate was studied by using thermogravimetry and the kinetics parameters obtained by Flynn and Wall method suggest that the dehydration step follows a first order mechanism. The activation energies calculated were 103.6, 96.6 and 97.2 kJ/mol and the lifetime considering the temperature of 31 and 101 º C for the dehydration of these compounds were 23, 26, 31 minutes and 0.6, 1.3 and 1.4 seconds, respectively. The results have similar values and suggest that the water is attached in the same way.