H2O-CH4 and H2S-CH4 complexes: a direct comparison through molecular beam experiments and ab initio calculations

New molecular beam scattering experiments have been performed to measure the total ( elastic plus inelastic) cross sections as a function of the velocity in collisions between water and hydrogen sulfide projectile molecules and the methane target. Measured data have been exploited to characterize the range and strength of the intermolecular interaction in such systems, which are of relevance as they drive the gas phase molecular dynamics and the clathrate formation. Complementary information has been obtained by rotational spectra, recorded for the hydrogen sulfide-methane complex, with a pulsed nozzle Fourier transform microwave spectrometer. Extensive ab initio calculations have been performed to rationalize all the experimental findings. The combination of experimental and theoretical information has established the ground for the understanding of the nature of the interaction and allows for its basic components to be modelled, including charge transfer, in these weakly bound systems. The intermolecular potential for H2S-CH4 is significantly less anisotropic than for H2O-CH4, although both of them have potential minima that can be characterized as `hydrogen bonded'.

Photocytotoxic luminescent lanthanide complexes of DTPA-bisamide using quinoline as photosensitizer

Lanthanide complexes Ln(DTPAAQ)(DMF)] (1-3) (Ln - Pr (1), Eu (2), Tb (3), H(3)DTPAAQ - N, N `'-bis(3-amidoquinolyl) diethylenetriamine-N, N', N `'-triacetic acid, DMF - N, N-dimethylformamide) were studied for their structures, photophysical properties, DNA and protein binding, DNA photocleavage, photocytotoxicity and cellular internalization. The crystal structures of complexes Ln(DTPAAQ)(DMF)] (1-3) display a discrete mononuclear nine-coordinate {LnN(3)O(6)} tricapped-trigonal prism (TTP) coordination geometry. The europium and terbium complexes show strong luminescence properties in the visible region having a long luminescence lifetime (tau = 0.51-0.64 ms). The conjugated 3-aminoquinoline moieties act as efficient light harvesting antennae, which upon photoexcitation transfer their energy to Eu(III) or Tb(III) for their characteristic D-5(0) -> F-7(J) or D-5(4) -> F-7(J) f-f transitions respectively. The complexes display efficient binding affinity to DNA (K-b = 3.4 x 10(4) - 9.8 x 10(4) M-1) and BSA (KBSA = 3.03 x 10(4) - 6.57 x 10(4) M-1). Europium and terbium complexes give enhanced luminescence upon interacting with CT-DNA suggesting possible luminescence-based sensing applications for these complexes. Complexes 1-3 show moderate cleavage of supercoiled (SC) DNA to its nicked circular (NC) form on exposure to UV-A light of 312 nm involving formation of singlet oxygen (O-1(2)) and hydroxyl radicals (cOH) in type-II and photoredox pathways. Eu(III) and Tb(III) complexes exhibit remarkable photocytotoxicity with human cervical cancer cell line (HeLa) (IC50 = 20.7-28.5 mM) while remaining essentially noncytotoxic up to 150 mM in the dark. Complexes are nontoxic in nature thus suitable for designing cellular imaging agents. Fluorescence microscopy data reveal primarily cytosolic localization of the Eu(III) and Tb(III) complexes in HeLa cells.

Trans-dichlorooxovandium (IV) complex as a novel photoinducible DNA interstrand crosslinker for cancer therapy

Although DNA interstrand crosslinking (ICL) agents such as mitomycin C, cisplatin and psoralen serve as potent anticancer drugs, these agents are known to have dose-limiting toxic effects on normal cells. Moreover, tumor resistance to these agents has been reported. Here, we show that trans-dichlorooxovanadium (IV) complex of pyrenyl terpyridine (VDC) is a novel photoinducible DNA crosslinking agent. By a combination of in vitro and ex vivo experiments including plasmid-based assays, we find that VDC forms monoadducts on the DNA and can be activated by UV-A and visible light to generate DNA interstrand crosslinks. VDC efficiently activates Fanconi anemia (FA) pathway of DNA interstrand crosslink repair. Strikingly, photoinduction of VDC induces prolonged activation of cell cycle checkpoint and a high degree of cell death in homologous recombination (HR)/ICL repair defective cells. Moreover, VDC specifically targets cells that express pathological RAD51C mutants. These data imply that VDC can be potentially used for cancer therapy and suggest that tumors arising in patients with gene mutations in FA and HR repair pathway can be specifically targeted by a photoactivatable VDC.

Photocytotoxic ternary copper(II) complexes of histamine Schiff base and pyridyl ligands

Ternary copper(Il) complexes of salicylaldehyde-histamine Schiff base (HL) and pyridyl ligands, viz. Cu(bpy)(L)](ClO4) (1) and Cu(dppz)(L)](C104) (2), where bpy is 2,2'-bipyridine (in 1) and dppz is dipyrido3,2-a:2',3'-c]phenazine (in 2), were synthesized, characterized and their DNA binding, photo-activated DNA cleavage activity and photocytotoxicity studied. The 1:1 electrolytic one-electron paramagnetic complexes showed a d-d band near 670 nm in aqueous DMF (1:1 v/v). The crystal structure of complex 1 showed the metal in CuN4O distorted square-pyramidal geometry. Complex 2 intercalatively binds to calf-thymus (ct) DNA with a binding constant (K-b) of similar to 10(5) M-1. It exhibited moderate chemical nuclease activity but excellent DNA photocleavage activity in red light of 647 nm forming (OH)-O-center dot radicals. It showed remarkable photocytotoxicity in human cervical cancer cells (HeLa) giving IC50 of 1.6 mu M in visible light (400-700 nm) with low dark toxicity. The photo-induced cell death is via generation of oxidative stress by reactive oxygen species.

Remarkable photo-induced anticancer activity of vitamin-S6 Schiff base copper(II) complexes of pyridyl bases

Vitamin-B6 (VB6) Schiff base (H2L) copper(II) complexes of pyridyl bases, viz. Cu(bpy)(L)] (1), Cu(phen)(L)] (2) and Cu(dppz)(L)] (3), where bpy is 2,2'-bipyridine, phen is 1,10-phenanthroline and dppz is dipyrido3,2-a:2',3'c]phenazine are synthesized, characterized and their phto-induced anticancer activity studied. The non-electrolytic one electron paramagnetic complexes exhibit a d-d band near 700 nm in DMF. The dppz complex intercalatively binds to calf-thymus DNA with binding constant (K-b) values of similar to 10(6) M-1. This complex exhibits low chemical nuclease activity but excellent DNA photocleavage activity when irradiated with red light of 705 nm forming (OH)-O-center dot radical. It displays remarkable photocytotoxicity in human cervical cancer cells (HeLa) giving IC50 value of 0.9 mu M in visible light (400-700 nm) while being less toxic in darkness (IC50 : 23 mu M). The cellular uptake of the complexes seems to be via VB6 transporting membrane carrier mediated diffusion pathway. Photo-induced cell death follows apoptotic pathway involving photo-generated intracellular reactive oxygen species.

Evaluacion de regencia en farmacias veterinarias de los distritos IV, V y VI de Managua

En vista que en Nicaragua y principalmente en la capital Managua, existe una problemática en los establecimientos que se dedican a la venta de productos veterinarios y que brindan servicios directos a la población para sus mascotas se propuso este estudio de tesis; que lleva por título: Evaluación de Regencia en Farmacias Veterinarias de los distritos IV, V y VI de Managua. Para lo cual se establecieron los objetivos siguientes: Evaluar los tipos de farmacias veterinarias (Agroveterinarias, Farmacias Veterinarias con clínica Integrada y Farmacias Veterinarias Puras, farmacias veterinarias y sala de estilismo) de los distritos IV , V, y VI de Managua, dicho estudio se efectuó en un periodo de 4 meses mediante visitas y recopilación del 100% de la información de los establecimientos encontrados en la guía telefónica del año 2007, así como información obtenida por el Ministerio Agropecuario y Forestal (MAGFOR) y finalmente se tomaron en cuenta los establecimientos populares comprobados in situ, en total se evaluaron 45 establecimientos clasificados en: 30 Farmacias veterinarias con clínica, 4 Agroveterinar ias, 10 Farmacias veterinarias y 1 Peluquería Canina, las cuales fueron visitadas y se recopiló información de cada uno de los establecimientos a través de una misma encuesta se recogieron datos como:nombre del establecimiento,dirección, teléfono, nivel profesional del administrador, uso de libro de bitácora , licencia de funcionamiento, uso de receta médica, superficie, precio oscilante de consultas y de cirugías en caninos y felinos, manejo de inventario de productos químicos y uso de expediente de casos clínicos. Los resulta dos obtenidos, demuestran que un alto porcentaje de los establecimientos que brindan servicio relacionado con la salud animal no esta siendo atendida por personal especializado, así el de las Agroveterinarias equivalente a 4 establecimientos, actualmente son administradas por zootecnista con un 22.2% y un 33.3% por agrónomos. El 50% de las farmacias veterinarias son atendidas por Médicos Veterinarios y otro 30% por Comerciantes y 20% por Zootecnista, no obstante aun en las farmacias veterinarias con clínic a se encuentran un 14.29% por Zootecnista y un 11.43% por Ing. agrónomos y prevaleciendo en dicho establecimiento los médicos veterinarios con un 74.29% pero no en su totalidad. Durante la etapa de investigación constatamos que un alto porcentaje de clínicas veterinarias no llevan un historial clínico de sus pacientes, solo entregan una tarjeta de vacunación y desparasitaciones, así como un alto porcentaje de estos establecimientos dicen tener licencia para funcionar no obstante el Ministerio Agropecuario y Forestal en su lista no lo reporta. Se recomienda establecer mediante comisiones de trabajo de diferentes organizaciones un modelo descriptivo de cómo tiene que ser la infraestructura de las instalaciones así como instituciones gubernamentales como: MAGFOR, MINSA, UNA y otras asociaciones de profesionales como el COMVEN formen una comisión de trabajo para asegurar que en los establecimientos se garanticen el uso, manejo y almacenaje adecuado de dichos productos ya que pueden poner en peligro la salud animal, medio ambiente y salud humana causados por residuos de los medicamentos.

Forced Dissociation of Selectin-ligand Complexes Using Steered Molecular Dynamics Simulation

Selectin-ligand interactions are crucial to such biological processes as inflammatory cascade or tumor metastasis. How transient formation and dissociation of selectin-ligand bonds in blood flow are coupled to molecular conformation at atomic level, however, has not been well understood. In this study, steered molecular dynamics (SMD) simulations were used to elucidate the intramolecular and intermolecular conformational evolutions involved in forced dissociation of three selectin-ligand systems: the construct consisting of P-selectin lectin (Lec) and epidermal growth factor (EGF)-like domains (P-LE) interacting with synthesized sulfoglycopeptide or SGP-3, P-LE with sialyl Lewis X (sLeX), and E-LE with sLeX. SMD simulations were based on newly built-up force field parameters including carbohydrate units and sulfated tyrosine(s) using an analogy approach. The simulations demonstrated that the complex dissociation was coupled to the molecular extension. While the intramolecular unraveling in P-LESGP-3 system mainly resulted from the destroy of the two anti-parallel sheets of EGF domain and the breakage of hydrogen-bond cluster at the Lec-EGF interface, the intermolecular dissociation was mainly determined by separation of fucose (FUC) from Ca2+ ion in all three systems. Conformational changes during forced dissociations depended on pulling velocities and forces, as well as on how the force was applied. This work provides an insight into better understanding of conformational changes and adhesive functionality of selectin-ligand interactions under external forces.

Teología, 1966, Tomo IV/1 nº 8 (número completo)

La Comunión de vida con Dios en la Iglesia (Capítulos V, VII y VIII) / Rafael A. Tello -- La Jerarquía: una potestad al servicio de la Iglesia (Capítulo III) / Carmelo J. Giaquinta -- El Laicado en la Iglesia (capítulo IV) / Pedro Geltman -- La vida religiosa en la Constitución “Lumen Gentium” (Capítulo VI) / Domingo Basso -- Crónica de la Facultad (enero-marzo 1966) -- Bibliografía

Los monasterios y la monarquía en época de crisis : Sancho IV

Resumen: El apoyo constante de la realeza a los monasterios en la Edad Media no se vio interrumpido en época de crisis, como la vivida en las postrimerías del reinado de Alfonso X y los comienzos del de Sancho IV, en la que algunos monasterios tradicionales participaron en la Hermandad. Del conflicto realengo- abadengo se sustrae así la realeza hispánica siempre atenta a favorecer a las comunidades monásticas, bastión y símbolos de la espiritualidad medieval así como ordenadoras del espacio y de la vida económica de la región en que se asentaban.

La construcción literaria de personajes históricos en la Crónica de Sancho IV

Resumen: El valor estético de la Crónica de tres reyes siempre ha sido puesto en entredicho a raíz de su estilo neutro que contrasta con el de otras obras del género, como ser las crónicas de Alfonso X y las de Pero López de Ayala. El presente trabajo se encarga de estudiar los procedimientos narrativos a través de los cuales algunos de sus personajes son confi gurados en función de asignar a la trama de los acontecimientos un determinado sentido político que se distancia de otras versiones de los hechos que circulaban en el período, como por ejemplo la "Historia hasta 1288 dialogada".

El concepto de “texto medieval” en el trabajo ecdótico : un ejemplo surgido de los avatares en la tradición manuscrita de la “Crónica de Sancho IV”

Resumen: La realidad manuscrita del texto medieval implica asumir la problemática en torno al concepto de texto con el que habrá de trabajar el editor al pretender establecer el texto crítico de una obra determinada. Las diferentes concepciones en torno a dicha ontología textual influyen en el tipo particular de trabajo ecdótico que se pretenda realizar. El artículo pretende, a partir del caso de la edición de la Crónica de Sancho IV, proponer un modelo de edición que contemple las variantes que la obra fue manifestando a lo largo de su tradición con el objetivo de dar cuenta de la naturaleza mutable del texto medieval en función de su intencionalidad política.

Teología, 1966, Tomo IV/2 nº 9 (número completo)

La acción pastoral de la Iglesia en la Argentina. Su evolución / Justino M. O´Farrell -- Sentido del Sacrificio cristiano / Mariano Ibáñez -- La dignidad sacerdotal del Pueblo de Dios. Según la doctrina de Santo Tomás de Aquino / Cayetano Saladino -- La Presencia personal de Cristo en la Eucaristía. Notas sobre el origen de la fórmula tridentina / Ricardo E. Vaccaro -- Crónica de la Facultad de Teología (abril-noviembre 1966) -- Índice del tomo IV

Sapientia, 1949, Vol. IV, nº 13 (número completo)

Contenido: Para la constitución de un humanismo auténtico / La Dirección – La noética tomista y el idealismo / José Ignacio de Alcorta y Echevarría – Valor y existencia / Fritz Joachim V. Rintelen – Jaime Balmes (1810-1848) / F. J. Thonnard – Notas y comentarios -- Bibliografía

Anuario Argentino de Derecho Canónico, 1997, Vol. IV (número completo)

Contenido: Abreviaturas y citas – Artículos: Algunos aportes para la actualización del Directorio Ecclesiae imago, a la luz del Código de Derecho Canónico / A. W. Bunge – La libertad religiosa y su fundamento filosófico / A. D. Busso – Instrumentos públicos y privados en la audiencia episcopal de Córdoba del Tucumán (1688-1888) / N. C. Dellaferrera – Psiquiatría y nulidad de matrimonio / J. J. García Faílde – La justicia administrativa ante la Signatura Apostólica / Z. Grocholewski – El derecho eclesial en el Catecismo de la Iglesia Católica / C. I. Heredia – Notas – Jurisprudencia – Actualidad -- Recensiones