Multiple stages of detergent-erythrocyte membrane interaction-A spin label study

The various stages of the interaction between the detergent Triton X-100 (TTX-100) and membranes of whole red blood cells (RBC) were investigated in a broad range of detergent concentrations. The interaction was monitored by RBC hemolysis-assessed by release of intracellular hemoglobin (Hb) and inorganic phosphate- and by analysis of EPR spectra of a fatty acid spin probe intercalated in whole RBC suspensions, as well as pellets and supernatants obtained upon centrifugation of detergent-treated cells. Hemolysis finished at ca. 0.9 mM TTX-100. Spectral analysis and calculation of order parameters (S) indicated that a complex sequence of events takes place, and allowed the characterization of various structures formed in the different stages of detergent-membrane interaction. Upon reaching the end of cell lysis, essentially no pellet was detected, the remaining EPR signal being found almost entirely in the supernatants. Calculated order parameters revealed that whole RBC suspensions, pellets, and supernatants possessed a similar degree of molecular packing, which decreased to a small extent up to 2.5 mM detergent. Between 3.2 and 10 mM TTX-100, a steep decrease in S was observed for both whole RBC suspensions and supernatants. Above 10 mM detergent, S decreased in a less pronounced manner and the EPR spectra approached that of pure TTX-100 micelles. The data were interpreted in terms of the following events: at the lower detergent concentrations, an increase in membrane permeability occurs: the end of hemolysis coincides with the lack of pellet upon centrifugation. Up to 2.5 mM TTX-100 the supernatants consist of a (very likely) heterogeneous population of membrane fragments with molecular packing similar to that of whole cells. As the detergent concentration increases, mixed micelles are formed containing lipid and/or protein, approaching the packing found in pure TTX-100 micelles. This analysis is in agreement with the models proposed by Lasch (Biochim. Biophys Acta 1241 (1995) 269-292) and by Le Maire and coworkers (Biochim. Biophys. Acta 1508 (2000) 86-111). (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

Negishi cross-coupling of organotellurium compounds: synthesis of biaryls, aryl-, and diaryl acetylenes

A functional group tolerant palladium-catalyzed Negishi coupling of diaryl tellurides with organozinc has been developed. This methodology permits efficient preparation of biaryls, aryl acetylenes and diaryl acetylenes in moderate to good yields. A preliminary study to gain further insight into the reaction was performed using in situ ReactIR technology. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Spin contamination in XOO radicals X = F, Cl, Br, HO: How is the investigation of the HOOO radical affected

We have analysed the effect of spin contamination in the wavefunction of HOOO. At least, two solutions can be found for the HF wavefunction. One, lower in energy, presents a high spin contamination and gives qualitatively incorrect structural parameters. On the other hand, the less contaminated HF reference gives structural parameters that are in better agreement with experiment, and positive spin densities on all atoms. Some of the problems described during previous investigations of HOOO can now be traced to problems in the HF reference. For the first time we report a CCSD(T) estimation of the structure of HOOO cis employing a HF reference with small spin contamination. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

Characteristics of thin cellulose ester films spin-coated from acetone and ethyl acetate solutions

Spin-coated films of cellulose acetate (CA), cellulose acetate propionate (CAP), cellulose acetate butyrate (CAB) and carboxymethylcellulose acetate butyrate (CMCAB) have been characterized by ellipsometry, atomic force microscopy (AFM) and contact angle measurements. The films were spin-coated onto silicon wafers, a polar surface. Mean thickness values were determined by means of ellipsometry and AFM as a function of polymer concentration in solutions prepared either in acetone or in ethyl acetate (EA), both are good solvents for the cellulose esters. The results were discussed in the light of solvent evaporation rate and interaction energy between substrate and solvent. The effects of annealing and type of cellulose ester on film thickness, film morphology, surface roughness and surface wettability were also investigated.

Chemoselective cross-coupling Suzuki-Miyaura reaction of (Z)-(2-chlorovinyl)tellurides and potassium aryltrifluoroborate salts

An ultrasound-assisted synthesis of functionalized vinylic chlorides is described by palladium-catalyzed cross-coupling reaction of potassium aryltrifluoroborate salts and (Z)-2-chloro vinylic tellurides. This procedure offers easy access to vinylic chlorides architecture that contains sterically demanding groups in good yields. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Evidence for diffusional coupling in electrochemical thin layers: implications for surface coverage calibration via electrochemical infrared spectroscopy

The time dependence of the concentration of CO2 in an electrochemical thin layer cavity is studied with Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) in order to evaluate the extent to which the thin layer cavity is diffusionally decoupled from the surrounding bulk electrolyte. For the model system of CO on Pt(111) in 0.1 M HClO4, it is found that the concentration of CO2, formed by electro-oxidation of CO, equilibrates rapidly with the surrounding bulk electrolyte. This rapid equilibration indicates that there is diffusion out of the thin layer, even on the short time scales of typical infrared experiments (1-3 min). However, since the measured CO2 absorbance intensity as a function of time is reproducible to within 10%, a new time-dependent method for surface coverage calibration using solution-phase species is proposed.

Reactivity of Beer Bitter Acids Toward the 1-Hydroxyethyl Radical as Probed by Spin-Trapping Electron Paramagnetic Resonance (EPR) and Electrospray Ionization-Tandem Mass Spectrometry (ESI-MS/MS)

The iso-alpha-acids or isohumulones are the major contributors to the bitter taste of beer, and it is well-recognized that they are degraded during beer aging. In particular, the trans-isohumulones seem to be less stable than the cis-isohumulones. The major radical identified in beer is the 1-hydroxyethyl radical; however, the reactivity between this radical and the isohumulones has not been reported until now. Therefore, we studied the reactivity of isohumulones toward the 1-hydroxyethyl radical through a competitive kinetic approach. It was observed that both cis- and trans-isohumulones and dihydroisohumulones are decomposed in the presence of 1-hydroxyethyl radicals, while the reactivities are comparable. On the other hand, the tetrahydroisohumulones did not react with 1-hydroxyethyl radicals. The apparent second-order rate constants for the reactions between the 1-hydroxyethyl radical and these compounds were determined by electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy and electrospray ionization-tandem mass spectrometry [ESI(+)-MS/MS]. It follows that degradation of beer bitter acids is highly influenced by the presence of 1-hydroxyethyl radicals. The reaction products were detected by liquid chromatography electrospray ionization-ion trap-tandem mass spectrometry (LC-ESI-IT-MS/MS), and the formation of oxidized derivatives of the isohumulones was confirmed. These data help to understand the mechanism of beer degradation upon aging.

Anomalous spin-related quantum phase in mesoscopic hole rings

We have obtained numerically exact results for the spin-related geometric quantum phases that arise in p-type semiconductor ring structures. The interplay between gate-controllable (Rashba) spin splitting and quantum-confinement-induced mixing between hole-spin states causes a much higher sensitivity of magnetoconductance oscillations to external parameters than previously expected. Our results imply a much-enhanced functionality of hole-ring spin-interference devices and shed new light on recent experimental findings.

Escadas de spin integráveis

Neste trabalho definimos três modelos de escadas de spin integráveis novos que correspondem a variações de um modelo de escada de spin baseado na simetria SU(4). Os modelos são exatamente solúveis através do método do ansatz de Bethe e as equações do ansatz de Bethe, os autovalores de energia e o gap de spin são derivados e propriedades físicas interessantes são discutidas. Inicialmente apresentamos um modelo de escada de spin integrável que possui um parâmetro livre além do acomplamento ao longo dos degraus. Determinamos a dependência do parâmetro anisotrópico na transição de fase entre uma região com gap e outra sem gap. Nós também mostramos que o modelo é um caso especial de uma Hamiltoniana mais geral que possui três parâmetros livres. A susceptibilidade magnética em função da temperatura é obtida numericamente e sua dependência no parâmetro anisotrópico é determinada explicitamente. Uma comparação entre o gap de spin obtido através da curva de susceptibilidade magnética e aquele obtido das equações do ansatz de Bethe é feita e uma boa concordância encontrada. A conexão com alguns compostos é apresentada e mostramos que os nossos resultados ajustam bem a curva da susceptibilidade magnética dos compostos KCuCI3, CU2(C5H12N2hC14e (C5H12NhCuBr4. A seguir nós propomos dois tipos diferentes de modelos integráveis com impurezas. Mostramos em ambos os casos que uma transição de fase entre uma região com gap e outra sem gap ocorre para um valor crítico do acoplamento ao longo dos degraus. Além disso, a dependência das impurezas na transição de fase é determinada explicitamente. Em um dos modelos o gap diminui com o aumento da intensidade da impureza A. E, fixando a intensidade de impureza A, é observada uma redução do gap com o aumento da concentração de impurezas. Este resultado está qualitativamente de acordo com resultados experimentais.

Spin-offs: um estudo de casos em pequenas e médias empresas brasileiras de base tecnológica

Spin-off é o processo de geração de novas empresas a partir de organizações existentes. Em modelos de inovação como o Open Innovation, onde a empresa utiliza tecnologias desenvolvidas por fontes internas e externas, buscando a constante maximização do retorno do investimento em inovação, é possível através de mecanismos como o spin-off alavancar oportunidades de negócios oriundas da base tecnológica da organização. Com um estudo qualitativo do tipo multi-caso, exploratório e descritivo, o objetivo desta pesquisa foi investigar como ocorre o processo de geração e desenvolvimento de spin-offs em pequenas e médias empresas brasileiras de base tecnológica, identificando as motivações e barreiras para geração deste tipo de spin-off no Brasil, bem como a governança e forma de captura do valor gerado pelas novas empresas por parte das empresas-mãe. Foram identificados quatro casos que atendiam as características da pesquisa: a) empresa-filha fundada com a participação de colaboradores da empresa-mãe; b) o spin-off visou a comercialização de tecnologia desenvolvida ou possuída pela empresa-mãe; c) empresa-filha foi ou é suportada pela empresa-mãe. Observações em campo e entrevistas semi-estruturadas foram conduzidas junto aos sócios, gestores e colaboradores das empresas-mãe e das novas empresas geradas. As oito proposições levantadas apontam que os investimentos em pesquisa e desenvolvimento (P&D) e a cultura organizacional aberta ao empreendedorismo contribuem para a geração de spin-offs nas pequenas e médias empresas de base tecnológica. As principais motivações para a geração de spin-offs são: a) estratégia de diversificação da empresa-mãe; b) garantia de maior foco para uma tecnologia específica, que dentro da empresa-mãe não seria possível e c) completar a cadeia de valor da empresa-mãe. As iniciativas governamentais de apoio a criação de novas empresas são essenciais para o desenvolvimento de spin-offs, já que em todos os casos a maior dificuldade durante o processo era a obtenção de financiamento para o novo negócio. Outra evidência apontada foi o fato de quanto menor o porte da empresa geradora do spin-off tecnológico, maior se dar a relação entre esta e a nova empresa.

Modelo esférico quântico de vidro de spin na aproximação de recozimento

Apresentamos aqui o modelo esférico quântico de vidro de spin usando a aproximação de recozimento. São calculadas a energia livre, bem como a temperatura crítica em função do momentum de inércia e a entropia. São consideradas interações aleatórias de longo alcance (campo médio) com distribuição normal de média zero, e a energia cinética de cada spin. O cálculo é feito utilizando o formalismo funcional de Feynman de integrais de caminhos. O limite clássico é apresentado e coincide com o limite conhecido de teorias anteriores.

Market coupling in the power markets

The thesis analyses the European Unions’ effort to create an integrated pan-European electricity market based on “market coupling” as the proposed allocation mechanism for interconnector transfer capacity. Thus, the thesis’ main focus is if market coupling leads to a price convergence in interlinked markets and how it affects the behavior of electricity price data. The applied research methods are a qualitative, structured literature review and a quantitative analysis of electricity price data. The quantitative analysis relies on descriptive statistics of absolute price differentials and on a Cointegration analysis according to Engle & Granger (1987)’s two step approach. Main findings are that implicit auction mechanisms such as market coupling are more efficient than explicit auctions. Especially the method of price coupling leads to a price convergence in involved markets, to social welfare gains and reduces market power of producers, as shown on the example of the TLC market coupling. The market coupling initiative between Germany and Denmark, on the other hand, is evaluated as less successful and illustrates the complexity and difficulties of implementing market coupling initiatives. The cointegration analysis shows that the time series were already before the coupling date cointegrated, but the statistical significance increased. The thesis suggests that market coupling leads to a price convergence of involved markets and thus functions as method to create a single, integrated European electricity market.

Market coupling in the power markets

A dissertação analisa o esforço dos sindicatos europeus para criar um mercado pan- europeu de electricidade integrada baseada em "mercados combinados", como o mecanismo de alocação de capacidade de transferência de energia entre diferentes sistemas. Assim, o foco principal do estudo é se a integração do mercado leva a uma convergência de preços nos mercados interligados, e como isso afeta o comportamento dos preços de energia elétrica. Os métodos de investigação são uma revisão bibliográfica estruturada qualitativa e uma análise quantitativa de dados de preços de energia elétrica. A análise quantitativa se baseia em estatísticas descritivas das diferenças de preços absolutos e em uma análise de cointegração de acordo com a abordagem de Engle e Granger (1987). As principais conclusões são que os mecanismos de leilões implícitos, tais como a integração de mercado são mais eficientes que os leilões explícitos. Especialmente, o método de acoplamento de preços leva a uma convergência de preços nos mercados envolvidos, a ganhos de bem-estar social e reduz a o poder dos produtores no mercado, como mostra o exemplo da integração mercado TLC. A iniciativa mercados combinados entre a Alemanha ea Dinamarca, por outro lado, é avaliada como de menor sucesso e ilustra a complexidade e as dificuldades de implementação de iniciativas de integração de mercado. A análise de cointegração mostra que as séries temporais já estavam cointegradas antes da data de integração, mas a significância estatística aumentou. A tese sugere que a integração do mercado leva a uma convergência dos preços dos mercados envolvidos e, portanto, funciona como método para criar um mercado de eletricidade único e integrado na Europa.

Reestruturação via cisão (spin-off) ou venda de ativos : um estudo aplicado ao caso brasileiro

Dissertação apresentada à pós-graduação em economia para obtenção do título de mestre em economia e finanças