Acetoxilação de α-Pineno com catalisadores heterogéneos

Dissertação apresentada na Faculdade de Ciências e Tecnologia da Universidade Nova de Lisboa para obtenção de grau de Mestre em Engenharia Química e Bioquímica

Exigências funcionais em pavimentos de madeira

Durante séculos a madeira foi dos materiais mais privilegiados e usados na construção. Ainda hoje, existem construções antigas em madeira em bom estado de conservação e que, desempenham as suas funções adequadamente. Com o aparecimento do betão e do aço, os projetistas deixaram de usar este tipo de estruturas. Isto provocou um desinteresse na indústria da madeira, adiando a criação de regulamentos e normas relativamente às exigências funcionais deste tipo de estruturas. Com a necessidade da reabilitação do património edificado, verifica-se uma inversão desta tendência, devido às edificações no centro histórico serem constituídas por estruturas de madeira, essencialmente os pavimentos e coberturas. Na maioria das vezes estas estruturas apresentam um elevado nível de degradação e a solução mais rentável é demolir. Os pavimentos de madeira são então substituídos por lajes aligeiradas ou de betão armado provocando alterações estruturais inadequadas nas fachadas a manter. Pretende-se com esta dissertação mostrar as potencialidades dos pavimentos de madeira e assim incentivar ao seu uso, principalmente nas áreas a reabilitar. São analisados todos os regulamentos e normas aplicáveis às exigências estruturais, térmicas, acústicas e contra incêndio dos pavimentos de madeira. A análise da normalização aplicável vai ser sintetizada, ou seja, só vão ser referidos os aspetos a ter em conta para a verificação das exigências funcionais em pavimentos de madeira. A aplicação dos conceitos e das verificações necessárias são aplicadas a um pavimento de madeira a ser construído na parcela C4 do Quarteirão das Cardosas. Os resultados obtidos neste caso de estudo são encorajadores, e abrem uma perspetiva das potencialidades que este sistema construtivo apresenta.

Síndroma Nefrótico Corticorresistente

Os autores apresentam o caso clínico de uma criança de 18 meses, sexo masculino, raça branca,internada na Unidade de Nefrologia com o diagnóstico de síndroma nefrótico - crise inaugural. Atendendo à idade, aos parâmetros bioquímicos e estudo imunológico negativo, admite-se síndroma nefrótico de lesões mínimas e inicia corticoterapia na dose 60mg/m2/dia. Porqua às seis semanas mantinha edema refractário e comportava-se como corticorresistente, efectuou-se biópsia renal que revelou glomerunefrite membranosa com profileração de crescentes depósitos de IgG, IgA, IgM, C1, C3, C4, C1q, a favor da doença imunológica de base e sugestiva de nefropatia lúpica. O protocolo terapêutico foi revisto e iniciou terapêutica de seis ciclos mensais de ciclofosfamida endovenosa. A resposta clínica laboratorial foi favorável a partir do quarto ciclo e está em remissão após os seis ciclos efectuados e seguimento em ambulatório de 14 meses.

Extracção de classes de ocupação do solo a partir de imagens de alta resolução com recurso a árvores de decisão

Dissertação apresentada para cumprimento dos requisitos necessários à obtenção do grau de Mestre em Detecção Remota e Sistemas de Informação Geográfica

Metoxilação de α-pineno na presença de carvões activados

Dissertação para obtenção do Grau de Mestre em Engenharia Química e Bioquímica

Juvenile Systemic Lupus Erythematosus in Portugal: Clinical and Immunological Patterns of Disease Expression in a Cohort of 56 Patients

Objective: To define the pattern of disease expression and to gain better understanding in patients with juvenile onset systemic lupus erythematosus (SLE) in Portugal. Methods: The features of unselected patients with systemic lupus erythematosus who had disease onset before the age of 18 years were retrospectively analysed in three Portuguese centres with Pediatric Rheumatology Clinic over a 24-year period (1987-2011). Demographic, clinical and laboratory manifestations, therapy and outcome were assessed. Results: A cohort of 56 patients with a mean age at disease onset of 12.6±4.04 years (mean±1SD) (range, 1.0-17.0 years) and a mean period of follow-up of 5.5±5.4 years. Forty six (82.1%) patients were female. The most common disease manifestations were musculoskeletal (87.5%), mucocutaneous (80.3%) and haematological abnormalities (75%). Lupus nephritis was diagnosed in 46.4% of patients and consisted of glomerular ne - phritis in all cases. Neuropsychiatric manifestations occurred in 21.4% but severe central nervous system complications were uncommon, as brain infarcts and organic brain syndrome in 4 (7.1%) patients. Antinuclear antibodies and anti-double stranded DNA were positive in most patients in (98.2% and 71.4% respectively), as well as low C3 and/or C4 were observed frequently (85.7%). Generally, most patients had a good response to therapy as demonstrated by a significant decreasing of SLEDAI score from disease presentation to the last evaluation. The SLEDAI at diagnosis, the maximum SLEDAI and the incidence of complications were significantly higher in patients with neurolupus and/or lupus nephritis. Therapy included oral steroids (87.5%), hydroxychloroquine (85.7%), azathioprine (55.4%), IV cyclophosphamide (28.6%) along with other drugs. Six (10.7%) patients were treated with rituximab. Long-term remission was achieved in 32%, disease was active in 68%, adverse reactions to therapy occurred in 53.6% and complications/severe manifestations in 23.2%. Two patients died, being active disease and severe infection the causes of death. Conclusions: This study suggests that in our patients the clinical and laboratory features observed were similar to juvenile systemic lupus erythematosus patients from other series. Clinical outcome was favourable in the present study. Complications from therapy were frequent. Objective: To define the pattern of disease expression and to gain better understanding in patients with juvenile onset systemic lupus erythematosus (SLE) in Portugal. Methods: The features of unselected patients with systemic lupus erythematosus who had disease onset before the age of 18 years were retrospectively analysed in three Portuguese centres with Pediatric Rheumatology Clinic over a 24-year period (1987-2011). Demographic,clinical and laboratory manifestations, therapy and outcome were assessed. Results: A cohort of 56 patients with a mean age at disease onset of 12.6±4.04 years (mean±1SD) (range, 1.0-17.0 years) and a mean period of follow-up of 5.5±5.4 years. Forty six (82.1%) patients were female. The most common disease manifestations were musculoskeletal (87.5%), mucocutaneous (80.3%) and haematological abnormalities (75%). Lupus nephritis was diagnosed in 46.4% of patients and consisted of glomerular ne - phritis in all cases. Neuropsychiatric manifestations occurred in 21.4% but severe central nervous system complications were uncommon, as brain infarcts and organic brain syndrome in 4 (7.1%) patients. Antinuclear antibodies and anti-double stranded DNA were positive in most patients in (98.2% and 71.4% respectively), as well as low C3 and/or C4 were observed frequently (85.7%). Generally, most patients had a good response to therapy as demonstrated by a significant decreasing of SLEDAI score from disease presentation to the last evaluation. The SLEDAI at diagnosis, the maximum SLEDAI and the incidence of complications were significantly higher in patients with neurolupus and/or lupus nephritis. Therapy included oral steroids (87.5%), hydroxychloroquine (85.7%), azathioprine (55.4%), IV cyclophosphamide (28.6%) along with other drugs. Six (10.7%) patients were treated with rituximab. Long-term remission was achieved in 32%, disease was active in 68%, adverse reactions to therapy occurred in 53.6% and complications/severe manifestations in 23.2%. Two patients died, being active disease and severe infection the causes of death. Conclusions: This study suggests that in our patients the clinical and laboratory features observed were similar to juvenile systemic lupus erythematosus patients from other series. Clinical outcome was favourable in the present study. Complications from therapy were frequent.

Henoch-Schönlein Purpura Associated with Pulmonary Adenocarcinoma

Introduction: The Henoch-Schönlein purpura (HSP) is an immunoglobulin A (IgA)-mediated smallvessel systemic vasculitis, rare in adults. The association with solid tumours has been described, especially with lung cancer. Case Report: We present the case of a 60-year-old Caucasian male, diagnosed with lung adenocarcinoma that underwent surgical resection without (neo)adjuvant theraphy. Two months latter he was admitted for abdominal pain, purpuric rash on his lower extremities and acute kidney injury, with serum creatinine (Scr) of 2 mg/dl. Urinalysis revealed haematuria and 24h proteinuria (P24h) of 1.5 g. The serum protein electrophoresis, complement components C3 and C4, circulating immune complexes, cryoglobulins, ANCA, ANA, anti-dsDNA and the remaining immunologic study as screening for viral infections (HCV, HBV and HIV) were negative. Renal ultrasound was normal and kidney biopsy revealed mild mesangial proliferation; 2 cellular glomerular crescents and 1 fibrinoid necrosis lesion; large amounts of red blood cell casts; lymphocytic infiltration in the intertubular interstitial capillaries; moderate arteriolar hyalinosis. Immunofluorescence demonstrated mesangial and parietal deposits of IgA. The diagnosis of HSP was assumed, and the patient started prednisolone 1 mg/kg/day. Ten months after diagnosis the patient’s baseline Scr is 1.4 mg/dl with P24h of 0.18g, without haematuria. Conclusion: Although this is a rare association and the exact mechanism behind the disease is yet unknown, physicians should be aware of it. The early recognition and treatment may prevent renal disease progression.

Clonal structure of Trypanosoma cruzi Colombian strain (biodeme Type III): biological, isoenzymic and histopathological analysis of seven isolated clones

The clonal structure of the Colombian strain of Trypanosoma cruzi, biodeme Type III and zymodeme 1, was analyzed in order to characterize its populations and to establish its homogeneity or heterogeneity. Seven isolated clones presented the basic characteristics of Biodeme Type III, with the same patterns of parasitemic curves, tissue tropism to skeletal muscle and myocardium, high pathogenicity with extensive necrotic-inflammatory lesions from the 20th to 30th day of infection. The parental strain and its clones C1, C3, C4 and C6, determined the higher levels of parasitemia, 20 to 30 days of infection, with high mortality rate up to 30 days (79 to 100%); clones C2, C5 and C7 presented lower levels of parasitemia, with low mortality rates (7.6 to 23%). Isoenzymic patterns, characteristic of zymodeme 1, (Z1) were similar for the parental strain and its seven clones. Results point to a phenotypic homogeneity of the clones isolated from the Colombian strain and suggest the predominance of a principal clone, responsible for the biological behavior of the parental strain and clones.

A organização molecular do Celulossoma: caracterização estrutural da proteína CipA e estudo da diversidade das interações coesina-doquerina

A celulose, principal componente da parede celular vegetal e o composto orgânico mais abundante da biosfera, possui inúmeras aplicações biotecnológicas. O microrganismo anaeróbio Clostridium thermocellum (C.thermocellum) tem sido alvo de grande interesse pela sua capacidade em degradar eficientemente a celulose e outros componentes da parede celular vegetal, por meio de um complexo multi-enzimático altamente eficiente, denominado de celulossoma. A montagem deste complexo ocorre através de uma proteína multi-modular denominada CipA. Esta proteína estrutural possui módulos não catalíticos (coesinas tipo I) que se ligam a módulos complementares (doquerinas tipo I) presentes nas enzimas celulolíticas modulares. A CipA possui ainda um módulo doquerina de tipo II que permite a ancoragem deste complexo multi-enzimático à parede celular da bactéria. Na presente dissertação foram utilizadas as metodologias de Cristalografia de Raios-X, para caracterizar a interação coesina-doquerina a nível atómico e molecular, e de Microarrays, com o intuito de estudar as possíveis especifidades e afinidades dessas interações. Com base na primeira técnica foram elucidadas as estruturas do módulo coesina C4 da CipA em complexo com a doquerina da enzima modular Xyn10B e do módulo coesina C9 isolado. As estruturas foram comparadas com o complexo do módulo coesina C2-doquerina Xyn10B já publicado. Esta análise encontra-se descrita no capítulo 3. Por último, a técnica de Microarrays, associada à eletroforese em gel de poliacrilamida em condições nativas, permitiu a caracterização das diferenças de afinidade e especificidade entre os vários pares coesina-doquerina dos celulossomas de C. thermocellum e de Rumminococcus flavefaciens (R. flavefaciens). As especificidades e afinidades dos módulos doquerina, dos celulossomas mencionados anteriormente estão descritas no capítulo 4.

Ciclo de vida e ecologia de Paspalum fasciculatum Willd. ex. Fluegge (Poaceae), na várzea da Amazônia central

Paspalum fasciculatum é uma robusta gramínea C4, perene, de ocorrência nas várzeas da Amazônia Central. Para estabelecer a ecologia e o ciclo de vida da espécie em relação as flutuações anuais do nível do rio, vinte plantas foram marcadas ao acaso e acompanhadas mensalmente, de setembro/95 a agosto /96, em duas áreas entre 23 e 27 m (s.n.m.). Registrou-se o comprimento do talo, o número de folhas verdes e mortas, brotos, e a presença de inflorescências. Paspalum fasciculatum sincroniza seu crescimento com a fase terrestre do ciclo hidrológico, tendo atingido no período de estudo o comprimento máximo de 4,53 m. A dormência e grande tolerância dos talos a anos subsequentes de inundação e a capacidade de suportar mudanças bruscas do ambiente físico, permitem classificar a espécie como estrategista "r", altamente adaptada e representativa dos primeiros estágios de colonização das margens sedimentares de rios e lagos de várzea.

Aspectos florísticos, fitossociológicos e ecológicos de um sub-bosque de terra firme na Amazônia Central, Amazonas, Brasil

Os ecossistemas amazônicos caracterizam-se pela alta diversidade de espécies. Foram realizadas as análises florísticas e fitossociológicas de 0,05 ha de um sub-bosque na Amazônia Central (60º12'40" W e 2º35'45" S), adotando-se o critério de distribuição em classes de altura: C1 (altura < 0,5 m), C2 (0,5 < altura < 1,5 m), C3 (1,5 < altura < 3,0 m) e C4 (altura > 3 m e CAP < 0,3 m). Foram levantados 2.434 indivíduos, pertencentes a 67 famílias, 163 gêneros e 355 espécies. Fabaceae (27), Mimosaceae (22), Lauraceae (21), Caesalpiniaceae e Rubiaceae (18) constituem as cinco famílias mais ricas em espécies. Quanto ao número de indivíduos, as famílias Marantaceae (209), Chrysobalanaceae (198), Mimosaceae (191), Burseraceae (175), Annonaceae (172) e Arecaceae (137) foram as mais representativas. No que tange às categorias de altura, os dados mostraram maior número de indivíduos, diversidade e grau de similaridade florística entre as classes 1 e 2. Licania caudata Prance, Duguetia flagellaris Huber, Monotagma tuberosum Hagberg, Protium apiculatum Swart e Pariana cf. campestris Aubl. foram as espécies de maior participação nos parâmetros verticais da regeneração natural e posição sociológica. O padrão agregado de distribuição espacial foi o predominante para as 30 espécies de maior participação na estrutura vertical da fitocenose.

Dinâmica do ecótono floresta-campo no sul do estado do Amazonas no Holoceno, através de estudos isotópicos e fitossociológicos

Com o emprego dos isótopos do carbono (12C, 13C, 14C) da matéria orgânica do solo (MOS) e das plantas, é apresentado um estudo comparativo entre perfis orgânicos de solos formados em depressões de áreas cobertas por ecossistemas de campos e florestas ao sul do estado do Amazonas, visando o entendimento da dinâmica da paleovegetação. A dinâmica da vegetação atual na região foi avaliada utilizando-se estudos fitossociológicos e caracterizações botânica e isotópica (delta13C) das espécies de plantas presentes em duas bordas floresta-campo. Teores de carbono orgânico total foram superiores nas camadas superficiais no campo, quando comparados com a floresta. Dados de delta13C associados à cronologia do 14C indicaram predomínio de plantas C3 no início do Holoceno em ambos os ecótonos. Entre aproximadamente 7.000-3.000 anos AP verificou-se a influência crescente de plantas C4, indicando regressão da floresta com possível presença de um clima mais seco. A partir de aproximadamente 3.000 anos AP os dados sugeriram expansão da floresta provavelmente relacionada ao retorno a um clima mais úmido. A presença de algumas espécies características da borda, como a Sclerolobium paniculatum e Himatanthus sucuuba, nos campos, sugere o atual avanço da floresta sobre os mesmos. Estas espécies estariam sendo as bioindicadoras desse avanço.

Phase morphology and crystallinity of poly(vinylidene fluoride)/poly(ethylene oxide) piezoelectric blend membranes

Polymer blends based on poly(vinylidene fluoride), PVDF and poly(ethylene oxide), PEO, with varying compositions have been prepared by solvent casting, the polymer blend films being obtained from solutions in dimethyl formamide at 70ºC. Under these conditions PVDF crystallizes from solution while PEO remains in the molten state. Then, PEO crystallizes from the melt confined by PVDF crystalls during cooling to room temperature. PVDF crystallized from DMF solutions adopt predominantly the electroactive β-phase (85%). Nevertheless when PEO is introduced in the polymer blend the β-phase content decreases slightly to 70%. The piezoelectric coefficient (d33) in pristine PVDF is -5 pC/N and decreases with increasing PEO content in the PVDF/PEO blends. Blend morphology, observed by electron and atomic force microscopy, shows the confinement of PEO between the already formed PVDF crystals. On the other hand the sample contraction when PEO is extracted from the blend with water (which is not a solvent for PVDF) allows proving the co-continuity of both phases in the blend. PEO crystallization kinetics have been characterized by DSC both in isothermal and cooling scans experiments showing important differences in crystalline fraction and crystallization rate with sample composition.

Effect of the degree of porosity on the performance of poly(vinylidene fluoride-trifluoroethylene)/poly(ethylene oxide) blend membranes for lithium-ion battery separators

Porous polymer membranes based on poly(vinylidene fluoride-trifluoroethylene)/poly(ethylene oxide) copolymers, P(VDF-TrFE)/PEO, are prepared through the, from partial to total, elimination of PEO, leading to interconnected micropores in the polymer blends. Electrolyte uptake, thermal and mechanical properties depend on the amount of PEO present in the polymer blend. Further, the degree of crystallinity of PEO and the elastic modulus (E´) of the polymer blend decrease with increasing PEO removal. Electrical properties of the polymer blend membranes are influenced by the porosity and are dominated by diffusion. The temperature dependence of ionic conductivity follows the Arrhenius behavior. It is the highest for the membranes with a volume fraction of pores of 44% (i.e, 90% PEO removal), reaching a value of 0.54 mS.cm-1 at room temperature. Battery performance was determined by assembling Li/C-LiFePO4 swagelok cells. The polymer blends with 90% PEO removal exhibit rate (124 mAhg-1 at C/5 and 47 mAhg-1 at 2C) and cycling capabilities suitable for lithium ion battery applications.

Design and validation of a biomechanical bioreactor for cartilage tissue culture

Specific tissues, such as cartilage undergo mechanical solicitation under their normal performance in human body. In this sense, it seems necessary that proper tissue engineering strategies of these tissues should incorporate mechanical solicitations during cell culture, in order to properly evaluate the influence of the mechanical stimulus. This work reports on a user-friendly bioreactor suitable for applying controlled mechanical stimulation - amplitude and frequency - to three dimensional scaffolds. Its design and main components are described, as well as its operation characteristics. The modular design allows easy cleaning and operating under laminar hood. Different protocols for the sterilization of the hermetic enclosure are tested and ensure lack of observable contaminations, complying with the requirements to be used for cell culture. The cell viability study was performed with KUM5 cells.