Avalia��ão de Correla��ões e Equa��ões de Estado para Determina��ão de Fatores de Compressibilidade de Gás Natural

O fator de compressibilidade (Z) de gás natural é utilizado em vários cálculos na engenharia de petróleo (avalia��ão de forma��ões, perda de carga em tubula��ões, gradiente de pressão em poços de gás, cálculos de balanço de massa, medição de gás, compressão e processamento de gás). As fontes mais comuns de valores de Z são medições experimentais, caras e demoradas. Essa propriedade também é estimada por correla��ões empíricas, modelos baseados no princípio dos estados correspondentes ou equa��ões de estado (EOS). Foram avaliadas as capacidades das EOS de Soave-Redlich-Kwong (SRK), Peng-Robinson (PR), Patel-Teja (PT), Patel-Teja-Valderrama (PTV), Schmidt-Wenzel (SW), Lawal-Lake-Silberberg (LLS) e AGA-8 para previsão desta propriedade em aproximadamente 2200 pontos de dados experimentais. Estes pontos foram divididos em quatro grupos: Grupo 1 (Presença de fra��ões C7+, Grupo 2 (temperaturas inferiores a 258,15 K), Grupo 3 (pressões superiores a 10000 kPa) e Grupo 4 (pressões inferiores a 10000 kPa). Os cálculos utilizando as equa��ões de estado sob diferentes esquemas de previsão de coeficientes binários de intera��ão foram cuidadosamente investigados. Os resultados sugerem que a EOS AGA-8 apresenta os menores erros para pressões de até 70000 kPa. Entretanto, observou-se uma tendência de aumento nos desvios médios absolutos em função das concentra��ões de CO2 e H2S. As EOS PTV e a EOS SW são capazes de predizer o fator de compressibilidade (Z) com desvios médios absolutos entre os valores calculados e experimentais com precisão satisfatória para a maioria das aplica��ões, para uma variada faixa de temperatura e pressão. Este estudo também apresenta uma avalia��ão de 224 métodos de cálculo de Z onde foram utilizadas 8 correla��ões combinadas com 4 regras de mistura para estimativa de temperaturas e pressões pseudorreduzidas das amostras, junto com 7 métodos de caracteriza��ão das propriedades críticas da fra��ão C7+, quando presente na composição do gás. Em função dos resultados são sugeridas, para diferentes tipos de sistemas, as melhores combina��ões de correla��ões com regras de mistura capazes de predizer fatores de compressibilidade (Z) com os menores erros absolutos médios relativos

Modelagem do Equilíbrio de Fases entre Hidrocarbonetos Leves e Pesados

O comportamento de fases para sistemas binários com um hidrocarboneto leve e um pesado é muito importante tanto para o projeto real de um processo quanto para o desenvolvimento de modelos teóricos. Para atender a crescente demanda por informa��ão experimental de equilíbrio de fases a altas pressões, o objetivo deste estudo é obter uma metodologia que substitua parcialmente ou maximize a pouca informa��ão experimental disponível. Para isto propõe-se a modelagem do equilíbrio de fases em misturas de hidrocarboneto leve com um pesado, sem o conhecimento da estrutura molecular do pesado, inferindo-se os parâmetros do modelo a partir da modelagem de dados de ponto de bolha obtidos na literatura. Esta metodologia implica não só na descrição do equilíbrio de fases de um sistema como na estima��ão das propriedades críticas do pesado, de difícil obtenção devido ao craqueamento destes a altas temperaturas. Neste contexto, este estudo apresenta uma estratégia que estima indiretamente as propriedades críticas dos compostos pesados. Para isto, foram correlacionados dados experimentais de ponto de bolha de misturas binárias contendo um hidrocarboneto leve e um pesado, usando-se dois modelos: o de Peng-Robinson e o TPT1M (Teoria da Polimeriza��ão Termodinâmica de primeira ordem de Wertheim modificada). Os parâmetros ajustados com o modelo de Peng-Robinson correspondem diretamente às propriedades críticas do composto pesado, enquanto os ajustados com o modelo TPT1M foram usados para obtê-las. Esta estratégia fornece parâmetros dependentes do modelo, porém permite o cálculo de outras propriedades termodinâmicas, como a extrapola��ão da temperatura dos dados estudados. Além disso, acredita-se que a correla��ão dos parâmetros obtidos com as propriedades críticas disponíveis ajudará na caracteriza��ão de fra��ões pesadas de composição desconhecida

I. Phosphorescence and the true lifetime of triplet states in fluid solutions. II. Why is condensed oxygen blue?

I. PHOSPHORESCENCE AND THE TRUE LIFETIME OF TRIPLET STATES IN FLUID SOLUTIONS

Phosphorescence has been observed in a highly purified fluid solution of naphthalene in 3-methylpentane (3-MP). The phosphorescence lifetime of C₁₀H₈ in 3-MP at -45 °C was found to be 0.49 ± 0.07 sec, while that of C₁₀D₈ under identical conditions is 0.64 ± 0.07 sec. At this temperature 3-MP has the same viscosity (0.65 centipoise) as that of benzene at room temperature. It is believed that even these long lifetimes are dominated by impurity quenching mechanisms. Therefore it seems that the radiationless decay times of the lowest triplet states of simple aromatic hydrocarbons in liquid solutions are sensibly the same as those in the solid phase. A slight dependence of the phosphorescence lifetime on solvent viscosity was observed in the temperature region, -60° to -18°C. This has been attributed to the diffusion-controlled quenching of the triplet state by residual impurity, perhaps oxygen. Bimolecular depopulation of the triplet state was found to be of major importance over a large part of the triplet decay.

The lifetime of triplet C₁₀H₈ at room temperature was also measured in highly purified benzene by means of both phosphorescence and triplet-triplet absorption. The lifetime was estimated to be at least ten times shorter than that in 3-MP. This is believed to be due not only to residual impurities in the solvent but also to small amounts of impurities produced through unavoidable irradiation by the excitation source. In agreement with this idea, lifetime shortening caused by intense flashes of light is readily observed. This latter result suggests that experiments employing flash lamp techniques are not suitable for these kinds of studies.

The theory of radiationless transitions, based on Robinson's theory, is briefly outlined. A simple theoretical model which is derived from Fano's autoionization gives identical result.

Il. WHY IS CONDENSED OXYGEN BLUE?

The blue color of oxygen is mostly derived from double transitions. This paper presents a theoretical calculation of the intensity of the double transition (a ¹Δ_g) (a ¹Δ_g)←(X ³Σ_g^-) (X ³Σ_g^-), using a model based on a pair of oxygen molecules at a fixed separation of 3.81 Å. The intensity enhancement is assumed to be derived from the mixing (a ¹Δ_g) (a ¹Δ_g) _~~~ (X ³Σ_g^-) (X ³Σ_u^-) and (a ¹Δ_g) (¹Δ_u) _~~~ (X ³Σ_g^-) (X ³Σ_g^-). Matrix elements for these interactions are calculated using a π-electron approximation for the pair system. Good molecular wavefunctions are used for all but the perturbing (B ³Σ_u^-) state, which is approximated in terms of ground state orbitals. The largest contribution to the matrix elements arises from large intramolecular terms multiplied by intermolecular overlap integrals. The strength of interaction depends not only on the intermolecular separation of the two oxygen molecules, but also as expected on the relative orientation. Matrix elements are calculated for different orientations, and the angular dependence is fit to an analytical expression. The theory therefore not only predicts an intensity dependence on density but also one on phase at constant density. Agreement between theory and available experimental results is satisfactory considering the nature of the approximation, and indicates the essential validity of the overall approach to this interesting intensity enhancement problem.

Características biogeoquímicas da intera��ão atmosfera criosfera na Antártica ocidental

O manto polar antártico retêm informa��ão paleoclimatologica por entres suas camadas de neve e gelo. O gelo antártico tem revelado a base de dados paleoclimática de maior resolução para os últimos 800 mil anos. Os padrões de transporte atmosférico refletem a composição e a fonte do particulado encontrado na neve e no gelo do continente Antártico. Estando relacionado a processos climáticos, as características desse transporte alteram em quantidade e qualidade as espécies químicas que se depositam sobre o manto de gelo. Dessa forma, o estudo dos depósitos de particulado ao longo das camadas de neve/gelo na Antártica pode sugerir mudanças nos padrões de transporte atmosférico. Atualmente a comunidade científica discute as diferenças de padrões climáticos entre o leste e o oeste antártico. Enquanto de forma geral observa-se instabilidade no setor oeste, o clima da antártica oriental demonstra relativa estabilidade climática. Neste estudo, analisamos dois testemunhos de gelo recente de duas regiões com características climáticas diferentes do continente Antártico. No Platô Detroit situado na Península Antártica (6410′S/0600′O), analisamos a variabilidade de Black Carbon (BC) ao longo de 20 metros de neve. O BC encontrado na Península Antártica apresentou baixas concentra��ões comparáveis as encontradas no gelo do Artico período pré-industrial. Nossos resultados sugerem que sua variabiliade corresponde à sazonalidade dos períodos de queimada nos continentes do Hemisfério Sul. No interior do continente Antártico, analisamos o particulado em geral por um processo de microanálise ao longo de um testemunho de 40 metros extra��do em Mont Johns (79o55′S/09423′O). Encontramos uma tendência negativa na deposição de poeira mineral (AlSi) entre 1967 e 2007. Nossos resultados sugerem que esta tendência seja resultado de um crescente isolamento atmosférico da região central do continente antártico pelo aumento da intensidade dos ventos ao redor da Antártica. Este aumento na intensidade dos ventos reflete por sua vez o resfriamento da alta atmosfera no centro antártico causado pela depleção da camada de ozônio na região. Adicionalmente, amostras de diferentes microambientes de Patriot Hills (8018′S/08121′O) foram coletadas de maneira asséptica para análise microbiológica. As amostras foram cultivadas em meio R2 e paralelamente o DNA total extra��do foi sequenciado pela técnica de pirosequenciamento. Os resultados preliminares desta analise mostram grande riqueza de espécies dos mais variados grupos. Os resultados deste trabalho caracterizam três diferentes parâmetros relacionados a deposição atmosférica em duas áreas pouco exploradas e de grande interesse científico do continente antártico.

Emissões atmosféricas e implica��ões potenciais sobre a biota terrestre devido as atividades antrópicas na Ba��a do Almirantado/ Ilha Rei George Antártica

Neste trabalho foi realizado um estudo sobre o impacto sobre a atmosfera e a biota terrestre devido às emissões antrópicas na Baia do Almirantado/Ilha Rei George Antártica. Foram monitoradas as emissões dos compostos orgânicos voláteis e semi-voláteis, tanto nas fontes emissoras como no entorno da Esta��ão Antártica Comandante Ferraz e estimadas as emissões dos navios, dos geradores a diesel e da incinera��ão de lixo. Na avalia��ão do entorno, coletaram-se amostras de ar, neve e penas de aves. Com os resultados das emissões, do estudo topográfico e da meteorologia, realizou-se uma modelagem de plumas gaussiana para avaliar os impactos. Quatro cenários foram avaliados: dois com a presença dos navios NApOc Ary Rongel e Maximiano apresentaram concentra��ões máximas de até 356 g m-3 de COV e 18 g m-3 de material particulado, enquanto os demais, sem a presença dos navios, apenas considerando as esta��ões de pesquisa EACF e Arctowski, apresentaram concentra��ões máximas de até 2,5 g m-3 de COV e 1,3 g m-3 de material particulado. Amostras de COV coletadas foram compatíveis com o cenário mais crítico. O estudo de correla��ão para carbonilas e HPA atmosférico e Carbono elementar e HPA, depositados em neve, apontaram a EACF como a principal fonte de emissão. As concentra��ões de levoglucosano detectadas a aproximadamente 2 km da EACF apontaram para a prática de incinera��ão de lixo da EACF. Todas as áreas de interesse biológicos, anteriormente mapeados, dentro da AAEG, são vulneráveis às emissões antrópicas, como sugeriu o modelo de dispersão e a sobreposição dos resultados encontrados.

Creating a collection development model for a marine science library

The purpose of this article is to update and build on the approximate 10,000 item collection of the Harbor Branch Oceanographic Institute Library. This article will present a history of Harbor Branch and its library, and a literature review, outlining the collection development methods of other marine science libraries and academic libraries. The article will relate brief histories of three marine science libraries. A comparative table is constructed to compare Harbor Branch Library with three marine science libraries. The methodology, or how the table was created, is explained. The comparative table will be shown and analyzed, and the results of the table discussed. Finally, some recommendations for improvement of the Harbor Branch Library will be presented.

Efeitos da hipóxia-isquemia perinatal sobre o comportamento motor, distribuição da Tirosina Hidroxilase na substância negra e da NADPH diaforase no hipocampo durante o desenvolvimento em ratos

A hipóxia isquemia (HI) pré-natal é uma das principais causas de mortalidade e doenças neurológicas crônicas em neonatos, que podem apresentar déficits remanentes como: retardamento, paralisia cerebral, dificuldade de aprendizado ou epilepsia. Estes prejuízos, provavelmente, estão relacionados com o atraso no desenvolvimento neural, astrogliose e com a perda de neurônios e oligodendrócitos. Déficits funcionais e cognitivos estão associados à degenera��ão de vias dopaminérgicas e de estruturas hipocampais. A enzima tirosina hidroxilase (TH) é a enzima limitante na síntese de dopamina e seus níveis são alterados em eventos de HI. O óxido nítrico (NO) é um gás difusível que atua modulando diferentes sistemas, participando de eventos como plasticidade sináptica e neuromodula��ão no sistema nervoso central e é produzido em grandes quantidades em eventos de injúria e inflama��ão, como é o caso da HI. O presente estudo teve por objetivos avaliar, utilizando o modelo criado por Robinson e colaboradores em 2005, os efeitos da HI sobre o comportamento motor e avaliar o desenvolvimento de estruturas encefálicas relacionadas a este comportamento como a substância negra (SN) e o complexo hipocampal. A HI foi induzida a partir do clampeamento das artérias uterinas da rata grávida, por 45 minutos no décimo oitavo dia de gesta��ão (grupo HI). Em um grupo de fêmeas a cirurgia foi realizada, mas não houve clampeamento das artérias (grupo SHAM). A avalia��ão do comportamento motor foi realizada com os testes ROTAROD e de campo aberto em animais de 45 dias. Os encéfalos foram processados histologicamente nas idades de P9, P16, P23 e P90, sendo então realizada imunohistoquímica para TH e histoquímica para NADPH diaforase (NADPH-d), para avalia��ão do NO. Nossos resultados demonstraram redução da imunorreatividade para a TH em corpos celulares na SN aos 16 dias no grupo HI e aumento na imunorreatividade das fibras na parte reticulada aos 23 dias, com a presença de corpos celulares imunorreativos nesta região no grupo HI. Demonstramos também aumento do número de células marcadas para NADPH-d no giro dentado nos animais HI, nas idades analisadas, assim como aumento na intensidade de rea��ão no corno de Ammon (CA1 e CA3) aos 9 dias no grupo HI, e posterior redução nesta marca��ão aos 23 e 90dias neste mesmo grupo. Nos testes comportamentais, observamos diminuição da atividade motora no grupo HI com uma melhora do desempenho ao longo dos testes no ROTAROD, sem entretanto atingir o mesmo nível do grupo SHAM. Os animais HI não apresentaram maior nível de ansiedade em rela��ão ao grupo SHAM, descartando a hipótese das altera��ões observadas nos testes de motricidade estarem relacionadas a fatores ansiogênicos. O modelo de clampeamento das artérias uterinas da fêmea se mostrou uma ferramenta importante no estudo das altera��ões decorrentes do evento de HI pré-natal, por produzir diversos resultados que são similares aos ocorridos em neonatos que passam por este evento.

Uma dedução dos critérios de multicriticalidade e o cálculo de pontos tricríticos via otimiza��ão global

Uma dedução dos critérios de multicriticalidade para o cálculo de pontos críticos de qualquer ordem representa a formaliza��ão de ideias utilizadas para calcular pontos críticos e tricríticos e ainda amplia tais ideias. De posse desta dedução pode-se compreender os critérios de tricriticalidade e, com isso, através de uma abordagem via problema de otimiza��ão global pode-se fazer o cálculo de pontos tricríticos utilizando um método numérico adequado de otimiza��ão global. Para evitar um excesso de custo computacional com rotinas numéricas utilizou-se aproxima��ões na forma de diferenças finitas dos termos que compõem a função objetivo. Para simular a rela��ão P v - T optou-se pela equa��ão de estado cúbica de Peng-Robinson e pela regra clássica de fluidos de van der Vaals, para modelagem do problema também se calculou os tensores de ordem 2, 3, 4 e 5 da função do teste de estabilidade. Os resultados obtidos foram comparados com dados experimentais e por resultados obtidos com outros autores que utilizaram métodos numéricos, equa��ão de estado ou abordagem diferente das utilizadas neste trabalho.