Problème du paradigme dans l'approche écologique de l'individualité chez Turner : une solution méréologique inspirée de Dupré et O'Malley

Ce mémoire propose une étude de la théorie de l’individualité biologique développée par Turner, des problèmes inhérents à celle-ci ainsi qu’une approche qui permet de surmonter les problèmes de la théorie de Turner tout en prenant en compte les aspects importants de cette dernière. Nous montrerons en premier lieu pourquoi, selon Turner, l’individualité est une question écologique et que l’individu ne peut être compris sans ses parties abiotiques si celles-ci jouent un rôle dans la fonctionnalité de l’individu. Par la suite, nous démontrerons que l’approche de Turner est sujette au problème du paradigme développé par Haber. Enfin, en s’inspirant de la théorie de l’individualité de Dupré et O’Malley et de leurs études sur les bactéries, nous forgerons une nouvelle théorie portée sur la fonctionnalité, qualifiée d’approche méréologique, qui surmonte les problèmes exposés tout en prenant en compte le rôle que les parties abiotiques jouent dans le fonctionnement de l’individu.

Glycosidation avec protection minimale en solution et sur support solide

Les glycosides sont reconnus pour leur potentiel pharmaceutique tels que les antibiotiques, les agents anticancéreux et antiviraux. Ils sont impliqués dans plusieurs processus biologiques entre autres la reconnaissance cellulaire, l’inflammation, la réponse immunitaire, la croissance, le transport cellulaire, l’adhésion cellulaire et les groupes sanguin. Notre groupe excelle dans la glycosidation stéréocontrôlée avec un minimum de protection suivant le concept d’activation à distance d’aglycones hétérocycliques anomériques. La présence d’une quantité sous stoechiométrique d’acide de Lewis, les (2-pyridyl)-β-D-glycosides déprotégés sont d’excellents donneurs permettant de haute sélectivité pour l’anomère- α-D de glycosides simples et complexes. Inversement, (2-pyridyl)-α-D-glycosides donnent les β-D-glycosides avec de bonne sélectivité. Des exemples de formation stéréocontrôlée de glycosides sont présentés dans cette thèse avec des accepteurs tels que les phénols, les stéroïdes, les terpènes et les acides hydroxyaminés. Cette méthodologie de glycosidation a été appliquée sur support solide.

The effects of additives and chemical modification on the solution properties of thermo-sensitive polymers

Cette thèse concerne l’étude de phase de séparation de deux polymères thermosensibles connus-poly(N-isopropylacylamide) (PNIPAM) et poly(2-isopropyl-2-oxazoline) (PIPOZ). Parmi des études variées sur ces deux polymères, il y a encore deux parties de leurs propriétés thermiques inexplicites à être étudiées. Une partie concerne l’effet de consolvant de PNIPAM dans l’eau et un autre solvant hydromiscible. L’autre est l’effet de propriétés de groupes terminaux de chaînes sur la séparation de phase de PIPOZ. Pour ce faire, nous avons d’abord étudié l’effet de l’architecture de chaînes sur l’effet de cosolvant de PNIPAMs dans le mélange de méthanol/eau en utilisant un PNIPAM en étoile avec 4 branches et un PNIPAM cyclique comme modèles. Avec PNIPAM en étoile, l’adhérence de branches PNIPAM de à un cœur hydrophobique provoque une réduction de Tc (la température du point de turbidité) et une enthalpie plus faible de la transition de phase. En revanche, la Tc de PNIPAM en étoile dépend de la masse molaire de polymère. La coopérativité de déhydratation diminue pour PNIPAM en étoile et PNIPAM cyclique à cause de la limite topologique. Une étude sur l’influence de concentration en polymère sur l’effet de cosolvant de PNIPAM dans le mélange méthanol/eau a montré qu’une séparation de phase liquide-liquide macroscopique (MLLPS) a lieu pour une solution de PNIPAM dans le mélange méthanol/eau avec la fraction molaire de méthanol entre 0.127 et 0.421 et la concentration en PNIPAM est constante à 10 g.L-1. Après deux jours d’équilibration à température ambiante, la suspension turbide de PNIPAM dans le mélange méthanol/eau se sépare en deux phases dont une phase possède beaucoup plus de PNIPAM que l’autre. Un diagramme de phase qui montre la MLLPS pour le mélange PNIPAM/eau/méthanol a été établi à base de données expérimentales. La taille et la morphologie de gouttelettes dans la phase riche en polymère condensée dépendent de la fraction molaire de méthanol. Parce que la présence de méthanol influence la tension de surface des gouttelettes liquides, un équilibre lent de la séparation de phase pour PNIPAM/eau/méthanol système a été accéléré et une séparation de phase liquide-liquide macroscopique apparait. Afin d’étudier l’effet de groupes terminaux sur les propriétés de solution de PIPOZ, deux PIPOZs téléchéliques avec groupe perfluorodécanyle (FPIPOZ) ou groupe octadécyle (C18PIPOZ) comme extrémités de chaîne ont été synthétisés. Les valeurs de Tc des polymères téléchéliques ont beaucoup diminué par rapport à celle de PIPOZ. Des micelles stables se forment dans des solutions aqueuses de polymères téléchéliques. La micellization et la séparation de phase de ces polymères dans l’eau ont été étudiées. La séparation de phase de PIPOZs téléchéliques suit le mécanisme de MLLPS. Des différences en tailles de gouttelettes formées à l’intérieur de solutions de deux polymères ont été observées. Pour étudier profondément les différences dans le comportement d’association entre deux polymères téléchéliques, les intensités des signaux de polymères correspondants et les temps de relaxation T1, T2 ont été mesurés. Des valeurs de T2 de protons correspondants aux IPOZs sont plus hautes.

Sol-Gel Nanocrystalline Catalytic Titania Powders and Functional Coatings

In the present work Titania bulk powders and coatings were prepared by subjecting titanium isopropoxide solution to a controlled hydrolysis-condensation process. The powders were characterized using techniques such as FTIR for their chemical interactions, TG-DTA for the thermal decomposition features, XRD for the phase assemblage, BET specific surface area analysis for the textural features. The study discusses the preparation methods and the characterization techniques employed and a detailed discussion on the physico-chemical characterization of the prepared systems. The influence of dopants and leaching on the physico-chemical properties as well as their influence on photo activity is also included. The structural/functional coatings of different Titania compositions includes in this study. Coatings on pre-treated glass surfaces with the best compositions prepared showed 90 % transmittance in the visible region.

Electrical Characteristics of n-ZnO/p-Si Heterojunction Diodes Grown by Pulsed Laser Deposition at Different Oxygen Pressures

Heterojunction diodes of n-type ZnO/p-type silicon (100) were fabricated by 12 pulsed laser deposition of ZnO films on p-Si substrates in oxygen ambient at 13 different pressures. These heterojunctions were found to be rectifying with a 14 maximum forward-to-reverse current ratio of about 1,000 in the applied 15 voltage range of -5 V to +5 V. The turn-on voltage of the heterojunctions was 16 found to depend on the ambient oxygen pressure during the growth of the ZnO 17 film. The current density–voltage characteristics and the variation of the 18 series resistance of the n-ZnO/p-Si heterojunctions were found to be in line 19 with the Anderson model and Burstein-Moss (BM) shift.

Transparent p-AgCoO2/n-ZnO diode heterojunction fabricated by pulsed laser deposition

Transparent diode heterojunction on ITO coated glass substrates was fabricated using p-type AgCoO2 and n-type ZnO films by pulsed laser deposition (PLD). The PLD of AgCoO2 thin films was carried out using the pelletized sintered target of AgCoO2 powder, which was synthesized in-house by the hydrothermal process. The band gap of these thin films was found to be ~3.89 eV and they had transmission of~55% in the visible spectral region. Although Hall measurements could only indicate mixed carrier type conduction but thermoelectric power measurements of Seebeck coefficient confirmed the p-type conductivity of the grown AgCoO2 films. The PLD grown ZnO films showed a band gap of ~3.28 eV, an average optical transmission of ~85% and n-type carrier density of~4.6×1019 cm− 3. The junction between p-AgCoO2 and n-ZnO was found to be rectifying. The ratio of forward current to the reverse current was about 7 at 1.5 V. The diode ideality factor was much greater than 2.

Rubber Solution Adhesives for Wood-to-Wood Bonding

Rubber solutions were prepared and used for bonding wood pieces. The effect of the variation of chlorinated natural rubber (CNR) and phenolformaldehyde (PF) resin in the adhesive solutions on lap shear strength was determined. Natural rubber and neoprene-based adhesive solutions were compared for their lap shear strength. The storage stability of the adhesive prepared was determined. The change in lap shear strength before and after being placed in cold water, hot water, acid, and alkali was tested. The bonding character of these adhesives was compared with different commercially available solution adhesives. The room-temperature aging resistance of wood joints was also determined. In all the studies, the adhesive prepared in the laboratory was found to be superior compared to the commercial adhesives.

Preparation of high surface area TiO (anatase) by thermal hydrolysis 2 of titanyl sulphate solution

Highly crystalline, ultra fine TiO (anatase) having high surface area has been prepared by thermal hydrolysis of titanyl sulphate 2 solution and characterized using B.E.T surface area measurements, XRD and chemical analysis. The dependence of surface area on concentration of staffing solution, temperature of hydrolysis, duration of boiling and calcination temperature were also studied. As the boiling temperature, duration of boiling and calcination temperature increased, the surface area of TiO formed decreased significantly. 2 On increasing calcination temperature, the crystallite size of TiO also increased and gradually the phase transformation to rutile took 2 place. The onset and completion temperatures of rutilation were 700 and 10008C, respectively

Determination of the laser-induced damage threshold of bulk polymer samples at 1.06 mu m using the pulsed photothermal deflection technique

A pulsed Nd-YAG laser beam is used to produce a transient refractive index gradient in air adjoining the plane surface of the sample material. This refractive index gradient is probed by a continuous He-Ne laser beam propagating parallel to the sample surface. The observed deflection signals produced by the probe beam exhibit drastic variations when the pump laser energy density crosses the damage threshold for the sample. The measurements are used to estimate the damage threshold for a few polymer samples. The present values are found to be in good agreement with those determined by other methods.

Anomalous variation of thermal lens signal with concentration from rhodamine B in methanol solution

Thermal lens signals in solutions of rhodamine B laser dye in methanol are measured using the dual beam pump-probe technique. The nature of variations of signal strength with concentration is found to be different for 514 and 488 nm Ar + laser excitations. However, both the pump wavelengths produce an oscillatory type variation of thermal lens signal amplitude with the concentration of the dye solution. Probable reasons for this peculiar behaviour (which is absent in the case of fluorescent intensity) are mentioned.

Measurement of the absolute fluorescence quantum yield of rhodamine B solution using a dual-beam thermal lens technique

The dual-beam thermal lens technique has been found to be very effective for the measurement of fluorescence quantum yields of dye solutions. The concentration-dependence of the quantum yield of rhodamine B in methanol is studied here using this technique. The observed results are in line with the conclusion that the reduction in the quantum yield in the quenching region is essentially due to the non-radiative relaxation of the absorbed energy. The thermal lens has been found to become abberated above 40 mW of pump laser power. This low value for the upper limit of pump power is due to the fact that the medium is a resonantly absorbing one.

Photoacoustic signal saturation and optical limiting in C70-toluene solution

Pulsed photoacoustic studies in solutions of C70 in toluene are made using the 532-nm radiation from a frequency-doubled Nd:YAG laser. It is found that contrary to expectation, there is no photoacoustic (PA) signal enhancement in the power-limiting range of laser fluences. Instead, the PA signal tends to saturate during optical power-limiting phenomenon. This could be due to the enhanced optical absorption from the photoexcited state and hence the depletion of the ground-state population. PA measurements also ruled out the possibility of multiphoton absorption in the C70 solution. We demonstrate that the nonlinear absorption leading to optical limiting is mainly due to reverse saturable absorption.

A Study of Photoacoustic Effects and Optical Limiting in the Solution of C60 in Toluene

Pulsed photoacoustic studies in solution of C60 in toluene have been made using the 532 nm radiation from a frequency doubled Nd:YAG laser. Though C60 is found to exhibit the phenomenon of optical limiting, the results on photoacoustic measurements do not give any indication of multiphoton transitions as suggested in some of the earlier works. Results of photoacoustic measurements show that excited state absorption is the dominant process responsible for optical limiting while phenomena like nonlinear scattering may contribute to a lesser extent.