A kinetic study of the liquid-phase hydrogenation of citral on Au/TiO2 and Pt-Sn/TiO2 thin films in capillary microreactors

The kinetics of the liquid-phase hydrogenation of citral (3,7-dimethyl-2,6-octadienal) on Au/TiO2 and Pt-Sn/TiO2 thin films was studied in the temperature range 313-353 K and citral concentrations of 0.25-10.0 mol m(-3). The thin films were deposited onto the inner walls of silica capillaries with internal diameter of 250 mu m. First-order dependence on hydrogen pressure and near zero order dependence on citral concentration were observed for the initial rate of citral hydrogenation over the Pt-Sn/TiO2 and Au/TiO2 thin films. The Au/TiO2 catalyst prevents citronellal formation. The highest yield of unsaturated alcohols was obtained on the Pt-Sn/TiO2 film at a reaction temperature of 343 K, liquid residence time of 30 min and a citral conversion of 99%. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

A progressive failure model for composite laminates subjected to low velocity impact damage

This paper presents a 3-D failure model for predicting the dynamic material response of composite laminates under impact loading. The formulation is based on the Continuum Damage Mechanics (CDM) approach and enables the control of the energy dissipation associated with each failure mode regardless of mesh refinement and fracture plane orientation. Internal thermodynamically irreversible damage variables were defined in order to quantify damage concentration associated with each possible failure mode and predict the gradual stiffness reduction during the impact damage process. The material model has been implemented into LS-DYNA explicit finite element code within solid elements and it has proven to be capable of reproducing experimental results with good accuracy in terms of static/dynamic responses, absorbed energy and extent of damage.

The institutionalisation of the European Internal Cross-Border Co-operation Policy: A first appraisal

In the space of just 20 years, internal cross-border co-operation (CBC) has transformed from a marginal issue for European integration into an important strand of the third objective of European Union's (EU's) regional policy. How might this process of transformation be explained? This study intends to reconstruct the chronology of its development through interviews and use of archival material. The emergence of the current CBC policy was not, we argue, an inevitable solution to the problem of border management but, rather, the result of a struggle between the actors of that policy sub-system. The dramatic rise of CBC is the result of a series of factors that originated with the signing of the Single European Act in 1986. The construction of CBC as a set of problems and solutions by a network of policy actors at the margins of the EU through a series of technical reports, together with the policy window opened by the appointment of the Delors Commission, allowed the launching of an innovative CBC policy which has consolidated over time.

Galactose Metabolism in Saccharomyces cerevisiae

Galactose is metabolised to the more metabolically useful glucose 6-phosphate by the enzymes of the Leloir pathway. This pathway is necessary as the initial enzymes of glycolysis are unable to recognise galactose. In most organisms, including Saccharomyces cerevisiae, five enzymes are required to catalyse the conversion: galactose mutarotase, galactokinase, galactose 1-phosphate uridyltransferase, UDP-galactose 4-epimerase and phosphoglucomutase. The pathway has attracted interest in S. cerevisiae as it is under very strict genetic control and thus provides an excellent model for the study of gene expression in eukaryotes. In the presence of glucose the genes encoding the Leloir pathway enzymes (the GAL genes) are completely repressed through the action of a transcription factor Mig1p. Only in the presence of galactose and the absence of glucose do the concerted actions of Gal4p, Gal80p and Gal3p enable the rapid and high level activation of the GAL genes. The exact mechanism of action of these three proteins is controversial. Galactose metabolism in S. cerevisiae is also of interest because it can be exploited both in the laboratory (for high level expression of heterologous proteins and in the yeast two hybrid screen) and industrially (increasing flux through the Leloir pathway in order to make more efficient use of feedstocks with high galactose content). Recent work on the structures of the various proteins, their mechanisms of action and attempts to gain an integrated understanding of transcriptional and metabolic events will assist our understanding of both the fundamental biochemical processes and how these might be exploited commercially.

Assessment of a zoomed global model for the North Sea by comparison with a conventional nested regional model

Assessment of marine downscaling of global model simulations to the regional scale is a prerequisite for understanding ocean feedback to the atmosphere in regional climate downscaling. Major difficulties arise from the coarse grid resolution of global models, which cannot provide sufficiently accurate boundary values for the regional model. In this study, we first setup a stretched global model (MPIOM) to focus on the North Sea by shifting poles. Second, a regional model (HAMSOM) was performed with higher resolution, while the open boundary values were provided by the stretched global model. In general, the sea surface temperatures (SSTs) in the two experiments are similar. Major SST differences are found in coastal regions (root mean square difference of SST is reaching up to 2°C). The higher sea surface salinity in coastal regions in the global model indicates the general limitation of this global model and its configuration (surface layer thickness is 16 m). By comparison, the advantage of the absence of open lateral boundaries in the global model can be demonstrated, in particular for the transition region between the North Sea and Baltic Sea. On long timescales, the North Atlantic Current (NAC) inflow through the northern boundary correlates well between both model simulations (R~0.9). After downscaling with HAMSOM, the NAC inflow through the northern boundary decreases by ~10%, but the circulation in the Skagerrak is stronger in HAMSOM. The circulation patterns of both models are similar in the northern North Sea. The comparison suggests that the stretched global model system is a suitable tool for long-term free climate model simulations, and the only limitations occur in coastal regions. Regarding the regional studies focusing on the coastal zone, nested regional model can be a helpful alternative.

Micro- and Nano-scale Tribo-Corrosion of Cast CoCrMo

Previous studies have established that some of the wear damage seen on cast CoCrMo joint surface is caused by entrained third-body hard particles. In this study, wet-cell micro-indentation and nano-scratch tests have been carried out with the direct aim of simulating wear damage induced by single abrasive particles entrained between the surfaces of cast CoCrMo hip implants. In situ electrochemical current noise measurements were uniquely performed to detect and study the wear-induced corrosion as well as the repassivation kinetics under the micro-/nano-scale tribological process. A mathematical model has been explored for the CoCrMo repassivation kinetics after surface oxide film rupture. Greater insights into the nature of the CoCrMo micro-/nano-scale wear-corrosion mechanisms and deformation processes are determined, including the identification of slip band formation, matrix/carbide deformation, nanocrystalline structure formation and strain-induced phase transformation. The electrochemical current noise provides evidence of instantaneous transient corrosion activity at the wearing surface resulting from partial oxide rupturing and stripping, concurrent with the indent/scratch.

Homological Localisation of Model Categories

One of the most useful methods for studying the stable homotopy category is localising at some spectrum E. For an arbitrary stable model category we introduce a candidate for the E–localisation of this model category. We study the properties of this new construction and relate it to some well–known categories.

COS-STAR: a reporting guideline for studies developing core outcome sets (protocol)

BACKGROUND: Core outcome sets can increase the efficiency and value of research and, as a result, there are an increasing number of studies looking to develop core outcome sets (COS). However, the credibility of a COS depends on both the use of sound methodology in its development and clear and transparent reporting of the processes adopted. To date there is no reporting guideline for reporting COS studies. The aim of this programme of research is to develop a reporting guideline for studies developing COS and to highlight some of the important methodological considerations in the process.

METHODS/DESIGN: The study will include a reporting guideline item generation stage which will then be used in a Delphi study. The Delphi study is anticipated to include two rounds. The first round will ask stakeholders to score the items listed and to add any new items they think are relevant. In the second round of the process, participants will be shown the distribution of scores for all stakeholder groups separately and asked to re-score. A final consensus meeting will be held with an expert panel and stakeholder representatives to review the guideline item list. Following the consensus meeting, a reporting guideline will be drafted and review and testing will be undertaken until the guideline is finalised. The final outcome will be the COS-STAR (Core Outcome Set-STAndards for Reporting) guideline for studies developing COS and a supporting explanatory document.

DISCUSSION: To assess the credibility and usefulness of a COS, readers of a COS development report need complete, clear and transparent information on its methodology and proposed core set of outcomes. The COS-STAR guideline will potentially benefit all stakeholders in COS development: COS developers, COS users, e.g. trialists and systematic reviewers, journal editors, policy-makers and patient groups.

Contribution to the study of the Ria de Aveiro inlet morphodynamics

Over the years it was observed at the Ria de Aveiro lagoon inlet, near the head of the north breakwater, a depth increase that might threaten the stability of this structure. A trend of accretion in the navigation channel of this lagoon is observed, endangering the navigation in this region. In order to understand the origin of these and other trends observed, the knowledge of the sediment transport in the study area is imperative. The main aim of this work is understanding the dominant physical processes in the sediment transport of sediment at the Ria de Aveiro lagoon inlet and adjacent area, improving knowledge of this region morphodynamics. The methodology followed in this study consisted in the analyzes of the topohydrographic surveys performed by the Administration of the Aveiro Harbor, and in the numerical simulations results performed with the morphodynamic modeling system MORSYS2D. The analysis of the surveys was performed by studying the temporal evolution of the bathymetry. The numerical analysis was based on the implementation of the model at the study area, sensitivity analysis of the formulations used to compute the sediment transport to the variation of input parameters (e.g. depth, sediment size, tidal currents) and analysis of the sediment uxes and bathymetric changes predicted. The simulations considered as sediment transport forcing the tidal currents only and the coupled forcing of tides and waves. Considering the wave e ect as sediment transport forcing, both monochromatic waves and a wave regime were simulated. The results revealed that the observed residual sediment transport patterns are generated due to the channel con guration. Inside the lagoon the uxes are mainly induced by the tidal currents action, restricting the action of waves to the inlet and adjacent coast. In the navigation channel the residual sediment uxes predicted are directed o - shore with values between 7 and 40 m3=day generating accretions of approximately 10 m3=day for the shallower region and 35 m3=day for the region between the tidal gauge and the tri^angulo das mar es. At the inlet, the residual uxes are approximately 30 m3=day inducing trends of erosion of approximately 20 m3=day. At the North side of the nearshore accretion is predicted, while at the South side is predicted erosion, at the rates of 250 and 1500 m3=day, respectively. It was also concluded that the waves with higher contribution to the residual sediment uxes are those with heights between 4 and 5 m. However, the storm waves with heights bigger than 5 m, despite their 10% of frequency of occurrence are responsible for 25% of the observed sediment transport.

Lagrangian transport of particles in Ria de Aveiro lagoon, Portugal

A two-dimensional vertically integrated hydrodynamic model coupled to a particle tracking model is applied to study the dispersion processes and residence time in Ria de Aveiro lagoon (Portugal). The only dispersion process that is considered in this study is the advection, according to the main characteristics of the local hydrodynamic. The particle tracking model computes the particles position at each time step, using a fourth-order Runge-Kutta integration method. The dispersion of passive particles released along the lagoon and in critical areas are studied in this work. The residence time is also determined for the entire lagoon. The results show that the mixture between particles coming from different channels of the lagoon is negligible in a time scale higher than 2 tidal cycles. The residence time for the lagoon central area is about 2 days, revealing a strong marine influence in this area. At the upper reaches of the channels were found values higher than 2 weeks.

Gestão da sustentabilidade nas organizações: uma nova metodologia

O presente trabalho pretende auxiliar o processo de consolidação do conceito de sustentabilidade no seio das organizações. Partindo de ferramentas de gestão e avaliação já existentes, esta tese sugere a sua integração numa única metodologia, ultrapassando desse modo as limitações e potenciando as suas capacidades enquanto ferramentas isoladas. O modelo proposto para o Sistema de Gestão da Sustentabilidade (SGS) integra assim: o conceito de melhoria contínua característico dos sistemas de gestão normalizados; a capacidade de tradução da perspetiva estratégica da gestão para o plano operacional, característica do Business Scorecard (BSC); e, por fim, a avaliação emergética é ainda utilizada como uma ferramenta de avaliação da sustentabilidade de sistemas. Um objetivo secundário desta tese prende-se com o desenvolvimento de um procedimento para a realização da análise emergética de um sistema. Depois de analisada a literatura referente à utilização da análise emergética, identificou-se como necessária a definição de um procedimento normalizado, adotando um conjunto de tarefas e um formato de apresentação de resultados que permita disseminar o conceito e tornar a ferramenta mais “utilizável”. Por outro lado, procurou-se dotar o procedimento com um conjunto de indicações que permitem ultrapassar limitações e inconvenientes apontados pelos críticos mas também utilizadores do método, nomeadamente: problemas de dupla contagem, cálculo da incerteza da análise e critérios de qualidade da informação utilizada. O modelo dos sistemas de gestão normalizados apresenta um papel central na metodologia proposta. O conceito de “melhoria contínua” afigura-se como fundamental num sistema que pretende implementar o conceito “desenvolvimento sustentável” e avaliar o seu desempenho à luz do mesmo. Assim, o ciclo Plan-Do-check-Act (PDCA) deve ser utilizado para implementar o SGS de acordo com uma Política para a Sustentabilidade que a organização deve desenvolver. Definida a Política, o modelo baseia-se então no ciclo PDCA: fase de planeamento; fase de implementação; fase de verificação; e fase de revisão. É na fase de planeamento do SGS que se sugere a introdução das outras duas ferramentas: a análise emergética (AEm) e o BSC. A fase de planeamento do modelo de SGS proposto neste trabalho foi aplicada à Universidade de Aveiro (UA), incluindo a definição de uma Política para a Sustentabilidade e o planeamento estratégico e operacional. A avaliação emergética à UA foi realizada recorrendo ao procedimento desenvolvido nesta tese e permitiu caracterizar e avaliar os fluxos de recursos que a “alimentam” sob uma só unidade, atribuindo deste modo graus de importância aos diferentes recursos utilizados. A informação representa 96% do total de recursos utilizados na UA, quando avaliados sob o ponto de vista emergética. Para além da informação, os fluxos financeiros representam a maior fatia do orçamento emergético da UA, grande parte dos quais serve para sustentar os serviços prestados pelo corpo docente da UA. Analisando valores históricos de 3 indicadores de desempenho emergético, observa-se que a UA não regista uma evolução positiva em nenhum dos indicadores: a emergia utilizada nos edifícios tem-se mantido mais ou menos constante; a retribuição emergética da UA para a sociedade, avaliada sobre a forma de diplomados, tem diminuído; e a relação emergética entre professores e alunos tem também diminuído, facto que pode refletir-se na qualidade dos “produtos” da UA. Da aplicação do SGS à UA regista-se: a adequabilidade do ciclo PDCA à implementação de um SGS; a capacidade da AEm “obrigar” a organização a adotar uma abordagem sistémica da sua atividade, resultando numa visão mais aprofundada da sua relação com o contexto ambiental, económico e social em que se insere; a importância da visão estratégica e da sua tradução em termos operacionais na fase de planeamento de um SGS; e, por fim, a capacidade de adaptação e dupla funcionalidade (implementação e avaliação) do modelo de SGS proposto. A metodologia de SGS proposta nesta tese, sendo direcionada para todo o tipo de organizações, não se desvirtua quando aplicada ao contexto específico das instituições de ensino superior e permite implementar e avaliar o conceito “desenvolvimento sustentável” nas quatro dimensões da universidade (Educação, Investigação, Operação; Relação com as partes interessadas).

Avaliação do desempenho docente e supervisão pedagógica: um estudo de caso num agrupamento de escolas

A introdução de novas exigências na Avaliação do Desempenho Docente (ADD) em Portugal (Decretos-Lei 15/2007 e 75/2010; Decretos Regulamentares 2/2008 e 2/2010) tem gerado nas escolas e nos professores, desde 2008, situações organizacionais complexas, que urge analisar e compreender. As políticas educativas têm vindo a apontar para a necessidade de um maior investimento nos processos de avaliação de professores, dando relevância ao papel a desempenhar pela supervisão pedagógica nesse contexto. A supervisão da prática letiva passou a ser considerada procedimento fundamental, na medida em que se tornou difícil conceber uma avaliação dos docentes que não incluísse sessões de observação em sala de aula. Fruto destas novas políticas de avaliação de professores, a ADD apresentou-se, do ponto de vista normativo, com base em duas funções: sumativa e formativa. Estas funções exigem maiores investimentos, novas práticas e uma reflexão sobre o papel do professor ancorada numa perspetiva holística, transformadora e emancipatória do seu desenvolvimento profissional. O principal objetivo do nosso estudo consiste em compreender as perceções e práticas desenvolvidas pelos docentes face às alterações introduzidas no sistema da ADD no geral, e, em particular, o papel desempenhado pela supervisão pedagógica (SP) na avaliação entre pares, no segundo ciclo avaliativo (2009-2011). A investigação empírica tem por base um estudo de caso desenvolvido num Agrupamento de escolas do Distrito de Aveiro. A recolha de dados foi concretizada através da administração de um questionário a todos os docentes do Agrupamento e da condução de entrevistas a 26 informadores privilegiados do processo avaliativo. Os principais resultados do estudo de caso apontam para: i) a opinião desfavorável dos professores face ao atual modelo de ADD, dada a sua natureza burocrática, complexa, injusta e a sua escassa utilidade prática, preenchendo apenas requisitos legais e de controlo; ii) um processo de SP, concretamente, a observação de aulas, que não contribui para o desenvolvimento profissional dos professores e tem impacte negativo no trabalho docente, acentuando a artificialidade dos procedimentos e aumentando o clima de competição e de conflito; iii) a sensação de desconforto entre os intervenientes, fazendo emergir sentimentos de injustiça, insegurança e ansiedade que, em seu entender, constituem constrangimentos à melhoria das aprendizagens dos alunos e à qualidade da escola; iv) uma escassa implicação na melhoria das práticas futuras e do desenvolvimento profissional dos docentes. Estes resultados constituem um desafio colocado aos investigadores no sentido de identificarem alternativas de ação para poderem lidar com a complexidade inerente ao processo de avaliação na sua relação com a supervisão pedagógica, com vista à melhoria de desempenho das escolas e dos professores.

Estatística portuária: impacto da gestão dos portos

As Administrações Portuárias foram evoluindo ao longo do tempo, sendo, atualmente, organismos de capitais exclusivamente públicos. Sendo crescente a competitividade entre os Portos e as exigências em termos de qualidade na prestação de serviços, as Administrações Portuárias têm sentido a necessidade de se moldarem às necessidades dos seus clientes. No presente estudo tentou perceber-se de que modo é que a informação estatística utilizada nos Portos nacionais auxilia na tomada de decisão diária dos administradores. Com vista à concretização do objetivo proposto, foi utilizada uma metodologia qualitativa, tendo a informação sido recolhida através da análise documental e de entrevistas de elite realizadas a administradores portuários. O presente estudo começa por apresentar o percurso dos Portos, expondo a sua evolução e os modelos de gestão utilizados. Posteriormente, são apresentadas as atividades desenvolvidas durante o estágio na Organização de Acolhimento – Administração do Porto de Aveiro, S.A.. De seguida, é realizado o tratamento e análise da informação recolhida através das entrevistas a administradores portuários. Por último, são expostas as considerações finais, de modo a aferir qual a importância da estatística para a gestão portuária, são identificadas as limitações encontradas durante a realização do estudo e feitas propostas de trabalho para o futuro. O estudo mostrou que, apesar de ser apenas uma parte do processo, a estatística é imprescindível para gestão dos Portos, sendo, contudo, primordial que seja desenvolvida para melhorar o processo de tomada de decisão. Algumas das mudanças sugeridas incluem obrigar os concessionários a ceder dados à Autoridade Portuária, definir indicadores globais e dinâmicos a nível nacional que permitam analisar a evolução de cada Porto, fazer benchmarking, e selecionar um conjunto de indicadores internos de performance, para que os administradores possam ter uma visão do passado, do presente e estarem preparados para o que o futuro acarreta. Acredita-se que a análise efetuada no âmbito deste estudo poderá contribuir para que se efetuem pequenas mudanças, no sentido de contribuir para uma melhor utilização da estatística na gestão portuária.

Integration of numerical models in geographic databases: the case of Sado estuary management

Geographic information systems (GIS) are now widely applied in coastal resource management. Their ability to organise and interface information from a large range of public and private data sources, and their ability to combine this information, using management criteria, to develop a comprehensive picture of the system explains the success of GIS in this area. The use of numerical models as a tool to improve coastal management is also widespread. Less usual is a GIS-based management to ol implementing a comprehensive management model and integrating a numerical modelling system into itself. In this paper such a methodology is proposed. A GIS-based management tool based on the DPSIR model is presented. An overview of the MOHID numerical modelling system is given and the method of integrating this model in the management tool is described. This system is applied to the Sado Estuary (Portugal). Some preliminary results of the integration are presented, demonstrating the capabilities of the management system.