2,3,7,8-TCDD对稀有鮈鲫幼体超微结构影响的观察

国家自然科学基金29607004

2,4-D对鱼腥藻增殖的效应

本文在实验室批量培养,室外小池大量培养和塑料大棚大面积培养的基础上,研究了植物激素2,4-D刺激鱼腥藻增殖的效应。浓度在0.01—2.00μg/mL范围内都具有刺激鱼腥藻增殖的效果,随着浓度增加,这种效果降低。品质分析结果表明,0.01μg/mL2.4-D可提高蛋白质和叶绿素a的含量;浓度为0.05μg/mL时,二者的含量与对照相差不大;浓度达到0.1μg/mL时,二者的含量降低。本文提出,2,4-D刺激鱼腥藻增殖的应用浓度应在0.05μg/mL以下,以0.01μg/mL效果最佳。

Long-term toxic impact of 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin on the reproduction, sexual differentiation, and development of different life stages of Gobiocypris rarus and Daphnia magna

The sexual ratio of Gobiocypris rarus exposed to 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD) and 17 beta -estradiol from embryo to sexually mature revealed feminization and overdevelopment of connective tissue in male fish gonad in 2-30 pg/L TCDD concentration range. Daphnia magna was not sensitive to the high dose of TCDD (0.1-1000 ng/ml), but the reproduction of D. magna treated with TCDD decreased after the 8th day. 7-Ethoxyresorufin-O-deethylase (EROD) activities in newly fertilized eggs of G. rarus exposed to TCDD dosage groups (1000-100,000 pg/L) were significantly induced and increased with TCDD concentrations at the early life stage, while no difference was found between low TCDD dosage groups (<100 pg/L), but a good relationship between the EROD activity and the TCDD concentration was observed during a long-term developmental stage. There was a pericardial edema formed in a 2-week yolk-sac at the concentration of 1000 pg/L TCDD. But in the exposure group (2 pg/L TCDD for 120 days), the cell nuclei of hepatocytes was far from the center and packed toward the cell membrane; the cristae of most mitochondria in the cell dropped and collapsed; the rough endoplasmic reticulum broke into fragments; and numerous lipid droplets formed in the cell. (C) 2001 Academic Press.

碱土金属与不对称变色酸多卤代双偶氮氯膦类试剂的新显色反应的研究及反应机理的探讨

本文研究了碱土金属锶、钙与新型显色剂2-(4-氯－2－苯膦酸)－7－(2, 6-二溴－4－氯苯基)－1，8－二羟基－3，6－萘二磺酸(简称DBC－偶氮氯膦)的显色反应及其在分析上的应用。研究结果提出了两种高选择性的测定锶、钙的新方法。本文研究出的新分析方法在实际样品的分析中收到了令人满意的结果。本文还研究了碱土金属元素与五种多卤代偶氮氯膦类试剂的显色反应性能，对反应的机理和配合物的结构方面的问题作了一些研究及探讨。通过对几种多卤代偶氮氯膦类试剂与碱土金属显色反应的研究。筛选出较好的显色剂，并对寻求更好的碱土元素显色剂提出了一些建议。本论文分五个部分，现分述如下：1. 一种新的测定锶的高选择性光度法的研究：本文利用武汉大学化学系最近合成的新显色剂DBC－偶氮氯膦进行了锶显色反应及其在分析上应用的研究。研究结果表明：锶与DBC－偶氮氯膦在酸性条件下可形成一种十分稳定的兰色配合物，该配合物在630nm波长处有最大吸收。摩尔吸光系数为ε＝6.0*10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)配合物中Sr:DBC－偶氮氯膦=1:2。在丙酮、Na_2SO_4、EDTA等存在下，并采用双波等分光光度，有效地消除了钡、钙的干扰及在此条件下其他共存的三十余种离子的干扰。本文还进行了显色酸度，配合物稳定性的试验，利用本方法进行了海水，氧化镁试剂和硅铁锶合金中锶的直接测定，结果较为满意，与其他方法进行对照，结果相符，加入试验的回收率一般为99－102％。方法灵敏，简便，选择性好，快速和不需要任何分离过程。2. DBC－偶氮氯膦与钙显色反应的研究及其在高纯氧化钇中钙的测定的应用：本文利用DBC－偶氮氯膦进行了钙显色反应的研究。并将此显色反应于高纯氧化钇(Y_2O_3>99.99％～99.999％)中的ppm级的钙的测定。本文进行了钙与DBC－偶氮氯膦生成的配合物的吸收光谱，显色反应酸度范围，显色剂的用量，配合物的稳定性，配合物的组成及干扰组分的消除等方面的研究。研究结果表明：钙在弱碱性条件下可与DBC－偶氮氯膦形成一种兰色的配合物，该配合在625nm处有最大吸收。表观摩尔吸光系ε＝2.8*10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。配合物的组成是Ca:DBC－偶氮氯膦＝1:1。在DTPA－Zn存在下较大量的氧化钇和铁等三十余种离子不干扰测定。方法线性范围较宽。配合使用偶氮氧化BN－TBP(磷酸三丁酯)－环乙烷体系进行一次简单的粗分离后，成功地测定了高纯氧化钇中的微量钙，此方法是目前已见报导的分光光度法中，在测定高纯氧化钇中微量钙方面最简便的方法。用此方法测定的削钢中微量钙，也得到满意的结果，加入试验回收率较好。方法灵敏、简易、选择性较好。3. 新型显色剂DBC－偶氮氯膦的提纯和鉴定：本文提出了一种分离提纯新型稀土显色剂DBC-偶氮氯膦的方法。通过利用国产离心薄层层析仪。在硅胶G和CaSO_4做的薄板上，以甲醇和二氯甲烷作展开剂，分离了杂质。然后用PMBP环乙烷萃取了其中引入的钙，提纯后的试剂经过分析鉴定，纯度在94％以上，其中钙量低于空白值(原子吸收法测定)。方法产率在90％以上，用提纯后的试剂进行了红外光谱，元素分析，热失重分析，得到了试剂组成及结构，与试剂合成单位所提出的一样，并用层析法，光度法检查了纯度，比较了粗品与纯品的吸收曲线和对碱土的灵敏度。4. 碱土金属与多卤代偶氮氯膦类试剂的显色反应的研究：本文研究了钙、锶、钡分别与五种多卤代偶氮氯膦类试剂(2，6－二溴－4－氯偶氮氯膦，2，4，6－三溴偶氮氯膦，2，6－二溴－4－磺酸偶氮氯膦。2，4，6－三氯偶氮氯膦，2，6－二溴－4－硝基偶氮氯膦)显色反应。记录了各显色反应的吸收光谱。试验了各元素与各种试剂显色的酸度范围，测定了各种配合物的组成，进行了各种试剂对碱土元素的选择性的试验。比较了几种试剂对碱土的灵敏度。研究结果表明：TB－偶氮氯膦和DBC－偶氮氯膦是较好的碱土试剂，从灵敏度，选择性和显色酸度来看，这两个试剂都优于其他几种试剂。DBN－偶氮氯膦性能较差。研究还指出，钙只有在碱性条件下才能与这几种试剂较好地显色。酸性条件下碱土元素与几种试剂都形成1:2配合物。钙在碱性条件下与试剂形成的是1:1配合物。本文对试剂结构与其性能方面的关系进行了讨论。对进一步合成新的碱土试剂提出了一些看法。5.碱土金属与DBC－偶氮氯膦显色反应机理及配合物结构的探讨：本文研究了DBC－偶氮氯膦在不同酸度下的存在形式，质子化情况及反应中的质子释放情况。测定了钙、锶、钡与其形成的配合物的稳定常数。利用红外光谱、激光拉曼光谱、核磁共振谱等对所生成配合物的结构进行了研究。根据实验结果和有关的分子轨道理论。配位场理论对配合物的结构进行了讨论。提出配合物的结构式及空间构型。本文还对显色反应机理和配合物成键情况进行了初探。本文的研究工作。为进一步开展水溶液中配合物结构的研究和显色反应机理的研究起了抛砖引玉的作用。

原子吸收光谱法提高某些元素灵敏度的方法研究及应用

原子吸收光谱法自五十年代提出以来发展十分迅速，迄今已是一种比较成熟的仪器分析方法。对大多数元素的研究已趋于完善，要提高分析灵敏度比较困难。本工作主要从基体改进剂的角度来研究石墨炉原子吸收光谱法（GFAAS）提高某些元素，尤其是高温元素的测定灵敏度的方法及其应用。GFAAS测硼的报道很少，硼的分析灵敏度低原因的于硼在低温时易以氧化物形式挥发损失，而高温时又生成难熔的B_4C。因此，必须寻找合适的基体改进剂。本工作通过对基体改进剂量的试验以及基体改进剂对硼的灰化和原子化温度影响的研究，得到3Ca, Sr, Ca/Mg、Ca/La和Sr/Mg均可作为测硼的基体改进剂的结果，其中混合基体改进剂Ca/Mg、Ca/La和Sr/Mg较Ca、Sr单独作基体改进剂性能要优越。本工作将x射线衍射分析与热力学计算相结合，综合已有的实验现象，提出了硼原子化过程的初步机理，同时也解释了基体改进剂Sr(NO_3)_2对硼吸收信号的增强作用，并推测了相应原子化过程。即气态硼原子的产生源自固态硼原子的升华，而固态硼原子的产生源自B_2O_3的碳还原。Sr(NO_3)_2的增感作用在于子化前SrB_6的生成，减少了B_2O_3的挥发损失，阻止了B_4C的生成。此外，本工作在基体改进剂研究的基础上，选用Ca/Mg和Sr/Mg混合基体改进剂分别测定了饮用水，标准参考物质桃叶以及高温镍基合金钢中的痕量硼，进行了灵敏度、线性范围和抗干扰能力试验。硼1％吸收时的特征量分别为2.5 * 10~(-10)g和2.0 * 10~(-10)g，线性范围均达1.6μg ml~(-1)，回收率在98-105%之间，精密度为4.7-8.4%。饮用水的检出限为50ng ml~(-1) B(3σ)。本工作还比较了金属盐类注入和浸渍处理石墨管后，GFAAS测硼的灵敏度、精密度和石墨管的使用寿命。用扫描电镜分析了石墨管的表面结构，并作了相应解释。建立快速、准确和灵敏的方法检测环境试样中的痕量Be、Al、Sn和Ge，是环境分析的重要课题之一。GFAAS作为一种灵敏的分析方法已广泛地用于环境分析上，但测定某些试样中的Be、Al、Sn和Ge灵敏度尚低。为此，本工作以Ca(NO_3)_2为基体改进剂探讨了增强这四种元素灵敏度的方法。实验结果表明，最佳条件下对比测定，Ca(NO_3)_2能将Be、Al、Sn和Ge的分析灵敏度分别提高3.6，5.7，9和50倍。Ca(NO_3)_2不仅提高了Be、Al、Sn和Ge的分析灵敏度，而且也提高灰化温度，并降低原子化温度，也增强抗干扰能力。本工作还探讨了Ca(NO_3)_2对Be、Al、Sn和Ge的增感机理。实验结果表明，钙对Be和Ge的增感主要在于气相作用，钙对Al的增感主要是固相作用，而钙对Sn的增感不仅有气相作用，也有固相作用。同时利用钙的增感作用直接测定了地下水及水系沉积物标样中的痕量铍，其检出限为5.5 * 10~(-13)g Be(3σ)，回收率在98-105%之间，精密度为2.8-4.4%。也利用钙的增感作用直接测定了河水及地下水中的痕量铝，其检出限为1.1ng ml~(-1) Al (3σ)，回收率在95-106%之间，测定的精密度为2.7-6.8%。此外，本工作也研究了石墨炉原子吸收光谱法测铝时各种氯化物的干扰现象。结果发现，NaCl，KCl，FeCl_3和CuCl_2对铝产生负干扰，这种干扰来自气相中Cl和Al的结合；MgCl_2和CaCl_2对铝产生正干扰，这种干扰来自它们的氧化物对铝的增感作用；HCl不干扰铝的测定，而HClO_4对铝的干扰与石墨管的表面有关。本工作所建立的GFAAS测Al，B，Be的方法，具有简单、快速，且灵敏度高的特点，适用于环境试样中痕量铝、硼、铍的测定。

（一）2，4－二甲基戊二烯基烯土氯化物的合成及其对丁二烯的聚合活性（二）酞菁铜衍生物 LB 膜材料的合成及其气敏特性

本文通过元素分析，红外光谱，热失重分析，质谱。X 光电子能谱的测定以及对化合水解产物的分析。确认合成了下列三种新型 2，4－二甲基戊二烯基稀土氯化物。（I）[2,4-(CH_3)_2C_5H_5]LnCl_2·nTHF (2,4-(CH_3)_2C_5H_5 = 2, 4－二甲基戊二烯基；Ln = Pr, Nd, Sm, Gd; n = 3)。（II）[2,4-(CH_3)_2C_5H_5]LnCl_2·nTHF (Ln = Pr, Nd; n = 2, 3)。（III）[2,4-(CH_3)_2C_5H_5]LnCl_2·nTHF (Ln = Nd, Sm; n = 1)。在稀土金属有机化合物中尚未见此类化合物的报导。化合物的质谱分析结果表明，配位的四氢呋喃分子容易从配合物分子中脱落，形成带一个四氢呋喃，甚至不带四氢呋喃的配合物。说明配合物分子中不带四氢呋喃的形式是较稳定的。化合物的 X 光电子能谱结果表明化合物不是混合物。化合物水解产物的定量气相色谱分析进一步证实所合成的化合物为我们所预期的产物。实验结果表明，单体转化率受溶剂影响较大。在以环戊烷为溶剂的聚合反应中，聚合活性较高。而以甲苯为溶剂的聚合反应中，其聚合活性较低。在主催化剂不变的条件下，改变 Al/Nd 摩尔比，单体的转化率有明显的变化。同一 Al/Nd 摩尔比，不同催化剂用量也对单体的转化率有较大的影响。对聚合物的微观结构分析表明，溶剂，铝钕摩尔比催化剂用量对聚丁二烯的顺－1，4 含量均有影响，但影响不大。

南美斑潜蝇的生物生态学特性及其与寄主植物的关系

近年来南美斑潜蝇（Liriomyza huidobrensis Blanchard）在云南爆发成灾，严重为害蔬菜、花卉及部分粮食作物，已对云南省的农业构成了巨大威胁。目前在防治工作中虽已投入了大量的人力、物力，但因对该虫的基本生物学特性缺乏了解，使得防治工作存在较大的盲目性。在世界范围内，南美斑潜蝇是一种危险性害虫。在国外，对南美斑潜蝇的生物学研究做过一些工作，但在国内未见任何研究报道。作者开展本项研究是想了解该虫的生物生态学问题，为探讨其成灾机制提供基础，同时也期望为该虫的综合防治提供科学依据。运用室内饲养观察、组织切片及显微分析、营养成分分析及野外调查等方法，作者研究了昆明地区南美斑潜蝇的生物生态学特性及其与寄主植物的关系。研究结果如下：1、南美斑潜蝇在云南省分布区域包括8个地、州，70余个县，发生面积约72万亩。其为害的寄主植物涉及41个科近300种。较喜好的寄主有蚕豆、繁缕、菠菜、生菜、满天星、芹菜、莴笋、黄瓜、菜豆等。2、成虫大部分于上午羽化，雄虫羽化时间稍早一些，雌性比为1.07:1。羽化后第二天是求偶与交配高峰期，大部分交配在上午进行。雌虫羽化后2-5天取食量较多，在满天星上日平均取食孔数为60个，总产卵量为140粒，第13天产卵量最多。成虫在10:00-12:00和14:00-16:00有两个活动高峰期，且下午活动盛于上午。雌成虫寿命为5-21天，平均为14天，雄成虫寿命为3-7天，平均为5天。3、雄虫在求偶过程中用腿节摩擦腹部磨擦器以吸引雌虫交配，在较高的种群密度下，雄虫在交配过程中表现出较强的攻击性。雌虫在取食和产卵之前用跗节、产卵器和喙上的感受器对寄主的适合度进行探查和评估。4、南美斑潜蝇卵、幼虫及蛹的发育临界低温分别为6.6、7.2及4.6 ℃，有效积温分别为50.5、84.2和182.2日度。昆明地区的气候条件有利于南美斑潜蝇的存活，南美斑潜蝇在昆明地区可全年发生，发生代数为16代。5、保护地内南美斑潜蝇成虫的高峰期出现在4月、5月、7月和8月。南美斑潜蝇的发生受温度、降雨、农药、作物种植等多种因素的影响。6、南美斑潜蝇的寄生蜂有两种寄生类型，一种是从南美斑潜蝇的幼虫中发育和羽化，另一种是寄生南美斑潜蝇幼虫，从南美斑潜蝇蛹中羽化。前者包括：姬小蜂科（Eulophidae）的潜蝇姬小蜂Pediobius mitsukurii和豌豆潜蝇姬小蜂Diglyphus isaea。后者为离颚茧蜂亚科（Dacnusaina）的潜蝇离颚茧蜂Dacnusa sp.。7、寄主叶片的组织结构影响南美斑潜蝇的寄主选择性，叶片表皮外壁较厚，栅栏组织和海绵组织的紧密度程度较高将对南美斑潜蝇的取食和产卵以及幼虫在叶肉内的取食和发育形成阻碍作用。其中，叶片表皮外壁厚度对雌虫寄主选择性的影响程度最大，幼虫的发育则更多地受到栅栏组织的紧密程度和海绵组织的紧密程度制约。叶片表皮外壁的厚度，栅栏组织和海绵组织的紧密程度应作为作物抗南美斑潜蝇的重要特征。8、叶片蛋白质和氮的含量与南美斑潜蝇的寄主适合度正相关性显著，蛋白质和氮含量高的寄主叶片适合南美斑潜蝇的存活。植物叶片蛋白质和氮的含量可作为一种潜在的抗性因素而加以利用。9、云南适宜南美斑潜蝇生长繁殖的气候条件和丰富的寄主植物资源是造成该虫在云南大发生的两大环境因素，人类的经济活动加剧了该虫的扩散和泛滥成灾。当前在南美斑潜蝇种群数量大，为害严重时药剂防治作为一种快速有较的防治方法是必要的，但长期单一使用，会使害虫抗药性增加。因此，对南美斑潜蝇的防治，应建立自然抑制体系。这就需要同时进行农业和生物防治，建立综合防治体系。以上研究结果不仅有助于认识南美斑潜蝇种群的基本生物学特性、而且有助于理解南美斑潜蝇在云南爆发成灾的过程，进而为制定科学的防治策略和综合防治实践提供了依据。

赝配GaAs/In_(0.2)Ga_(0.8)As量子阱导带不连续量的C-V和电容瞬态测量

半导体材料开放实验室基金,国家自然科学基金

长白山北坡针叶林下土壤淋洗液的化学性质及土壤特性

为了研究长白山北坡针叶林下土壤淋洗液的化学性质及土壤特性。我们于1987年6-9月，在红松云冷杉林。岳桦云冷杉林标准地，收集了大气降水，林内降水及土壤淋洗液，进行化学分析。结果表明：在红松云冷杉林标准地大气降水经过林冠后产生酸化作用。在红松云冷杉林和岳桦云冷杉林标准地，通过A_0层淋洗液进入土壤A_1层的养分元素（公斤/公顷）为：K 7.4-11.0, Ca 5.7-5.8, Mg 1.1-1.2，有机碳120.4-156.1，全氮1.9-3.4, SO_4-S 1.8-3.6。 A_0+A_1层养分元素的淋失量（公斤/公顷）为：K 1.2-1.6, Ca 2.2-4.6, Mg 0.5-0.9，有机碳35.4-43.9，全氮0.6-0.7, SO_4-S 1.2-2.7。A_0层淋洗液酸度大（pH5.2-5.6）。有机酸含量高（有机碳46-62mg/1）。Fe、Al、Si均从A_1层淋洗下来，并在其下的淀积层（B）淀积。因此，本区针叶林下土壤具有灰化过程的典型特征。土壤分析结果表明：长白山北坡暗针叶带土壤，具有灰化过程，其中杜香落叶松林下土壤具有明显的灰土淀积层，在分类上属灰土。