Raman spectra of a pseudo-oxocarbon anion in ionic liquids

Raman and electronic spectra of the [3,5-bis(dicyanomethylene)cyclopentane-1,2,4-trionate] dianion, the croconate violet (CV), are reported in solutions of ionic liquids based on imidazolium cations. Different normal modes of the CV anion, nu (C=O), nu (CO) + nu (CC) + nu (CCN), and nu(C N), were used as probes of solvation characteristics of ionic liquids, and were compared with spectra of CV in common solvents. The spectra of CV in ionic liquids are similar to those in dichloromethane solution, but distinct from those in protic solvents such as ethanol or water. The UV-vis spectra of CV in ionic liquids strongly suggest pi-pi interactions between the CV anion and the imidazolium cation. Copyright (C) 2009 John Wiley & Sons, Ltd.

Synthesis of new fluorous modular chiral ligand derivatives from amino alcohols and application in enantioselective carbon-carbon bond-forming alkylation reactions

N-Trifluoracyl beta-chalcogeno amides and N-perfluoracyl beta-thio amide ligands were prepared by a simple and efficient reaction sequence. These new ligands were evaluated in palladium-catalyzed alkylation of rac-(E)-1,3-diphenyl-2-propenyl acetate in the presence of dimethyl malonate and an enantioselectivity of up to 99% was obtained. After catalysis, the fluorous ligand can be easily recovered by liquid-liquid extraction and reused without loss in the activity. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

The low-lying electronic states of BeP: a reliable and accurate quantum mechanical prediction

A very high level of theoretical treatment (complete active space self-consistent field CASSCF/MRCI/aug-cc-pV5Z) was used to characterize the spectroscopic properties of a manifold of quartet and doublet states of the species BeP, as yet experimentally unknown. Potential energy curves for 11 electronic states were obtained, as well as the associated vibrational energy levels, and a whole set of spectroscopic constants. Dipole moment functions and vibrationally averaged dipole moments were also evaluated. Similarities and differences between BeN and BeP were analysed along with the isovalent SiB species. The molecule BeP has a X (4)Sigma(-) ground state, with an equilibrium bond distance of 2.073 angstrom, and a harmonic frequency of 516.2 cm(-1); it is followed closely by the states (2)Pi (R(e) = 2.081 angstrom, omega(e) = 639.6 cm(-1)) and (2)Sigma(-) (R(e) = 2.074 angstrom, omega(e) = 536.5 cm(-1)), at 502 and 1976 cm(-1), respectively. The other quartets investigated, A (4)Pi (R(e) = 1.991 angstrom, omega(e) = 555.3 cm(-1)) and B (4)Sigma(-) (R(e) = 2.758 angstrom, omega(e) = 292.2 cm(-1)) lie at 13 291 and 24 394 cm(-1), respectively. The remaining doublets ((2)Delta, (2)Sigma(+)(2) and (2)Pi(3)) all fall below 28 000 cm(-1). Avoided crossings between the (2)Sigma(+) states and between the (2)Pi states add an extra complexity to this manifold of states.

Spectroscopic and theoretical studies of some N-methoxy-N-methyl-2-[(4 `-substituted) phenylthio]propanamides

The analysis of the IR carbonyl band of the N-methoxy-N-methyl-2-[(4`-substituted)phenylthio]propanamides Y-PhSCH(Me)C(O)N(OMe)Me (Y=OMe 1, Me 2, H 3, Cl 4, NO(2) 5), supported by B3LYP/cc-pVDZ calculations of 3, indicated the existence of two gauche conformers (g(1) and g(2)), the g(1) conformer being the more stable and the less polar one (in gas phase and in solution). Both conformers are present in solution of the polar solvents (CH(2)Cl(2) and CH(3)CN) for 1-5 and in solution of the less polar solvent (CHCl(3)) for 1-4, while only the g(1) conformer is present in solution of non polar solvents (n-C(6)H(14) and CCl(4)) and in solution of CHCl(3) for 5. NBO analysis shows that both the sigma(C-S) -> pi*(C=O) (hyperconjugative) and the pi(C=O) -> sigma*(C-S) orbital interactions contribute almost to the same extent for the stabilization of g(1) and g(2) conformers. The pi*(C=O) -> sigma*(C-S), n(S) -> pi*(C=O) and the n(S) -> pi*(C=O) orbital interactions stabilize more the g(1) conformer than the g(2) one. Moreover, the suitable geometry of the g(1) conformer leads to its stabilization through the LP(O2) -> sigma*(C8-H11) orbital interaction (hydrogen bond) along with the strong O([CO])(delta-) center dot center dot center dot H([O-Ph])(delta+) electrostatic interaction. On the other hand, the appropriate geometry of the g(2) conformer leads to its stabilization by the LP(O22) -> sigma*(C9-H13) orbital interaction (hydrogen bond) along with the weak O([OMe])(delta-) center dot center dot center dot H([o`-Ph])(delta+) electrostatic static interaction. As for the 4`-nitro derivative 5 the ortho-phenyl hydrogen atom becomes more acidic, leading to a stronger O([CO])(delta-) center dot center dot center dot H([o-Ph])(delta+) interaction and, thus, into a larger stabilization of the g(1) conformer in the whole series. This trend is responsible for the unique IR carbonyl band in CHCl(3) solution of 5. The larger occupancy of the pi*(C=O) orbital of the g(1) conformer relative to that of the g(2) conformer, along with the O([CO])(delta-) center dot center dot center dot H([o-Ph])(delta+) electrostatic interaction (hydrogen bond) justifies the lower carbonyl frequency of the g(1) conformer with respect to the g(2) one, in gas phase and in solution. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

James Bond-temats musikaliska förändringar : Från Dr. No till Casino Royale

I denna uppsats har den musikaliska förändringen i James Bond-temat, sett över de 21 filmer som gjorts fram till denna uppsats genomförande, analyserats och tolkats. Syftet är att dela med mig av mina tankar och analyser om hur temat framförts och utvecklats, samt därmed också bidra till att utveckla kunskapen om James Bond-världen.Efter en litteraturbaserad del, där bakgrunden till James Bond-temats uppkomst behandlas, så analyseras sedan film för film i Bond-serien från Dr. No till Casino Royale. Analysen tar främst upp delarna synkronisering, instrumentering och influenser.Analyserna visar på att James Bond-temat i grund och botten bygger på samma melodi genom alla filmer, men också har förändrats i stor utsträckning i utförandet.

What is the role of bookbuilding in bond allocation ? : evidence from Brazil

A dissertação tem como objetivo analisar dois aspectos do processo de bookbuilding nas emissões de debêntures no mercado brasileiro. O primeiro aspecto é verificar se o underwriter utiliza, a exemplo do que ocorre no Initial Public Offering (IPO) de ações, o poder discricionário nas alocações das debêntures entre os investidores. O segundo consiste em encontrar as características, tanto do emissor quanto do investidor, que influenciam na eficiência do bidder no processo de bookbuilding. Para realizar os testes empíricos foi utilizada uma base de dados composta por 40 books1 (totalizando 727 bids) fornecidos por um banco de investimento.Verifica-se que o underwriter não beneficia nenhum investidor na alocação final das debêntures. Essa afirmação fica evidenciada quando se calcula a diferença entre alocação final (efetivamente recebida pelo investidor) e alocação teórica (estimada com base no método pro-rata) para os 27 books (totalizando 557 bids) que apresentam demanda superior a oferta. A diferença é nula para 96.6% da amostra, sendo que das 19 observações não nulas, 15 possuem diferença absoluta de uma debênture entre a alocação teórica e a final, resultado explicado em função do arredondamento das alocações.Contrariando a teoria de leilão de titulos públicos, onde autores, como Scott and Wolf (1979), defendem que os investidores devem utilizar o step bid como estratégia ótima de bid, este trabalho verificou que no caso de bookbuilding de debêntures no mercado brasileiro, os investidores usuários de step bid posssuem menos chances de ter seu bid atendido plenamente pelo underwriter. Quando o investidor é um gestor de recursos de terceiros (asset management), aumenta-se a possibilidade de ter sua demanda atendida. O maior sucesso do asset management no bookbuilding deve-se às peculiaridades do mercado brasileiro: (i) somente investidores locais participam dos bookbuilding, já que investidores estrangeiros possuem preferência e incentivos por títulos públicos; (ii) gestores de recursos de terceiros representam 75% da demanda por debêntures; (iii) o mercado de gestão de recursos é concentrado: os 5 maiores gestores concentram 60% da indústria. Com isso os gestores de recursos podem desenvolver uma expertise própria, já que são os principais demandadores e frequentemente participam dos bookbuilding. As características do emissor também influenciam no desempenho dos bidders: as debêntures de baixo e médio risco aumentam a possibilidade do bidder ter seu pedido atendido na íntegra. Além disso, como era esperado, quanto maior for a demanda do título, mais dificil é para o investor conseguir a quantidade desejável.

Re-framing risk transfer to assess integrative partnership opportunities: the S.A.R. approach and the AIG/BID/CNO regional surety bond facility of 2007

Identificar, compartilhar e gerenciar os riscos de contratar são preocupações que impedem o estabelicmento e a administração das Parcerias Públicos Particulares (PPP). Porem, gerentes das entidades públicas, bancos de formento, construtoras e seguradoras pesquisam e utilizam muitas técnicas para enfrentar a avaliação e gerenciamento dos riscos. A transferência de risco é uma indicação dos chamados benefícios que são inspirados pelos PPP, contudo devido às realidades contratuais e conceptuais, a entidade de cede o risco (o partido público) permanece quase sempre como o portador final do risco. Conseqüentemente, o partido público retem um interesse de resistência na gerência total destes riscos cedidos. Esta dissertação explora alguns defeitos das aproximações comuns a conceituar a gestão de risco no contexto de um PPP. Focalizando os conceitos da interdependência e da reciprocidade e usando na decisão para transferir o risco do projeto, esta dissertação molda a decisão para transferir o risco nos termos das realidades interdependentes de relacionamentos sistemáticos, alargam os conceitos técnicos do risco e da avaliação de risco, considerando o uso reflexivo das diferenças na analise de um estudo de caso. O autor explora estes conceitos em uma análise da decisão de um gerente de risco da empresa de construção civil brasileira Construtora Norberto Odebrecht (ODB) para projetar uma facilidade inovadora da ligação de garantia com Inter-American Development Bank (BID) e uma seguradora, American International Group (AIG), um negócio que ganhe o reconhecimento Trade Finance Magazine’s 2007 deal of the year. O autor mostra que por compreender a transferência de risco nos termos abordados nesta dissertação, um atore que transfere o risco pode identificar e criar mais oportunidades de estabelecer relacionamentos em longo prazo, através dos processos que a literatura atual do PPP ainda não considere. Os resultados devem fornecer contribuições para a pesquisas sobre a transferência do risco do projeto, na cooperação entre organizações e na seleção do sócio do projeto do potencial.

The role of bond covenants and short-term debt: evidence from Brazil

Esta dissertação tem como objetivo analisar a relação entre covenants e alavancagem financeira no curto e longo prazo com oportunidades de crescimento. A partir de uma amostra de 159 debêntures, encontramos evidência de que: 1) Covenants e dívida de curto-prazo podem ser considerados substitutos na atenuação do conflito de agência, uma vez que apresentaram relação negativa e significante e; 2) A relação negativa existente entre dívida de curto prazo e oportunidades de crescimento pode ser reduzida através da utilização de covenants.

A função social da propriedade : do CC/1916 ao CC/2000

A disciplina da função social da propriedade e o seu tratamento no âmbito do Direito Civil constituem o tema central deste trabalho. O estudo do tema proposto parte do exame do que denominamos pressupostos teóricos da função social da propriedade, onde situamos a origem da noção função social avançando para o exame de suas diversas manifestações, tendo por base os diplomas legais vigentes e os diferentes contextos jurídicos examinados, o que remete à especial consideração do CC/1916, da CF/88 e do CC/2002. Tal perspectiva exige, ainda, ainda uma abordagem dos fenômenos jurídicos que são subjacentes a esses instrumentos legais. Estabelecida a base teórica, prossegue-se com a verificação de sua aplicação prática, o que se revela na análise da contribuição da doutrina para a compreensão da regra do art. 1.228, § 1.º, CC/2002, bem como mediante uma exegese particular dessa norma e, ainda, no exame da contribuição da jurisprudência, o que abrange a interpretação das diferentes concepções da função social da propriedade recolhidas nas decisões dos Tribunais locais. De tudo resulta a tentativa de precisar as diferentes expressões da função social da propriedade como elemento de harmonização dos interesses sociais e individuais direcionado à concretização da justiça social.

Do options contain information about excess bond returns ?

There is strong empirical evidence that risk premia in long-term interest rates are time-varying. These risk premia critically depend on interest rate volatility, yet existing research has not examined the im- pact of time-varying volatility on excess returns for long-term bonds. To address this issue, we incorporate interest rate option prices, which are very sensitive to interest rate volatility, into a dynamic model for the term structure of interest rates. We estimate three-factor affine term structure models using both swap rates and interest rate cap prices. When we incorporate option prices, the model better captures interest rate volatility and is better able to predict excess returns for long-term swaps over short-term swaps, both in- and out-of-sample. Our results indicate that interest rate options contain valuable infor- mation about risk premia and interest rate dynamics that cannot be extracted from interest rates alone.

Por que James Bond, o engenheiro, desistiu do Brasil

Após oito anos e meio, James Arthur Bond, de 48 anos, a contragosto, foi levado de volta às origens. A crise tirou-o do Rio de Janeiro, terra que escolheu para viver com a família, forçando-o a buscar estabilidade em solo britânico.

Social impact bond feasibility study APAC Portugal: enhancing ex-offenders’ lives

Este estudo é uma análise à eficácia de um Social Impact Bond como como instrumento financeiro no modelo de intervenção da APAC Portugal. O objetivo é o de melhorar a vida de ex-criminosos e reduzir os índices de reincidência de modo a apoiar a sua reinserção na sociedade após a libertação. Enquanto os custos de funcionamento de um estabelecimento prisional forem suportados pelo sector público, como é de lei, o modelo inovador de intervenção terá de encontrar um meio alternativo de financiamento. Sendo assim, testámos a rentabilidade de um Social Impact Bond através de um bem estruturado modelo Excel que simula o mecanismo de investimento, tendo os resultados demonstrado que um Social Impact Bond pode, de facto, financiar o modelo de intervenção da APAC Portugal de forma eficaz.

The Pair-Bond Formation and Its Role in the Stimulation of Reproductive Function in Female Common Marmosets (Callithrix jacchus)

SILVA, H.P.A.; SOUSA, M.B.C. The pair-bond formation and its role in the stimulation of reproductive function in female common marmosets (collithrix Jacchus). International Journal of Primatology, v, 18, n.3, p.387-400, 1997.