间同1,2-聚丁二烯的结构和结晶动力学研究

间同1,2-聚丁二烯(s-PB)由丁二烯用Fe(2-EHA)3/Al(i-Bu)3/DEP作催化剂,在己烷溶剂中50℃下聚合制备.用13C NMR谱方法测定的1,2-结构含量为89.3%,间同结构为86.5%;X射线测得聚合物的结晶度约为68%.非等温结晶动力学研究采用DSC方法,改进的Avrami方程可以很好地分析s-PB非等温结晶过程的主期结晶,表明其结晶过程是自成核,三维球形生长.Ozawa方程不适合分析s-PB非等温结晶动力学;Avrami和Ozawa方程结合的方法可以很好地描述s-PB非等温结晶过程,指数a为1.138,F(θ)随着结晶度的提高而增大;并计算了s-PB的结晶活化能.

医药-护肤品中氯霉素和1,2-丙二醇的分析方法

医药－护肤品中氯霉素和１，２－丙二醇的分析方法是先进行氯霉素和１，２－丙二醇的富集，再用高效液相色谱、元素分析、质谱分析、红外光谱分析、无机金属离子测定对氯霉素富集物定性分析，用高效液相色谱分析、红外光谱分析、无机金属离子测定对１，２－丙二醇富集物定性分析，色谱外标法完成氯霉素和１，２－丙二醇的定量分析。本发明解决了未知成分的被浓缩富集问题，对被检测的物品可定性、定量分析，应用领域的广泛性。

间同立构1,2-聚丁二烯的合成和形态结构研究

间同立构1,2-聚丁二烯自1955年问世以来 ,引起人们的广泛关注 ,但绝大多数研究工作集中在聚合物的合成方面[1～3] ,对其形态结构方面的研究却很少报道[4] ,原因是该聚合物分子侧链含有大量双链 ,在较高温度下 (>150℃ )很容易产生热交联 ,这给结构研究造成了很大困难 .间同立构1,2-聚丁二烯的性能取决于间规度 ,低间规度聚合物呈现弹性体特征 ,而高间规度聚合物则是一种半结晶性塑料 ,其结晶为平面锯齿链正交堆砌 ,Pacm空间群[4] .本文采用一种新的催化体系 ,使合成的1,2-聚丁二烯间规度可以调控.同时首次报道了结晶性间规1,2-聚丁二烯稀溶液浇铸薄膜形成具有单晶取向的板条状片层结构,并应用电子显微学和电子衍射技术确定其晶体结构.1.实验部分1.1样品及试剂　乙酰基丙酮铁 [(Fe(acac) 3)纯度为 99.9% ],使用时配成0.2mol/ L的甲苯溶液 ;三异丁基铝 [Al(i-Bu) 3]由 Aldrich公司提供 ;氢化亚磷酸二乙酯 (DEP)及丁二烯由锦州化学公司提供 ;丁二烯通过蒸馏进行纯化 ;己烷使用前在 Na/ K合金...

结晶性间同立构1,2-聚丁二烯的单晶结构

近十几年来,结晶性间同立构1,2-聚丁二烯引起人们的广泛关注,但绝大多数研究工作集中在聚合物的制备、物理性质和应用方面[1～3],对于其结晶行为和晶体结构则未见报道 .原因是间同立构1,2-聚丁二烯分子侧链含有大量的双键,在较高温度下很容易交联 ,特别是高间规度的聚合物 ,由于其熔融温度高 (>200℃ )则更易产生交联,这给结晶行为和结构研究带来很大困难.结晶性间同立构1,2-聚丁二烯的晶体结构为平面锯齿链正交堆砌,Pacm空间群[4].我们曾报道了结晶性间同立构1,2-聚丁二烯的合成和溶液浇铸膜的板条状结构[5],本文采用薄膜熔体结晶的方法第一次成功地获得了间同立构1,2-聚丁二烯的单晶,并通过电子显微学和电子衍射技术确定了其晶体结构.1 实验部分1.1间同立构1,2-聚丁二烯的制备采用乙酰基丙酮铁 [Fe(acac) ]3、三异丁基铝 [Al(i-Bu)3]和氢化亚磷酸二乙酯 (DEP)的新催化体系制备间同立构1,2-聚丁二烯,具体合成路线参见文献 [5].本文所选用聚合物的1,2单元含量为 89.3 % ,间规度为 ...

3{1-[2-(-3-羟基-1-甲基-2-亚丁烯氨基)-苯亚氨基]-乙基}4-甲硫基-2,4-戊二烯-2-醇的不对称Schiff碱镍(Ⅱ)配合物的合成、结构和性质

由 5-(2-乙酰基-1-甲硫基-3-羰基-亚丁基)-丙二酸亚异丙酯 (1)与邻苯二胺及乙酸镍()经一步反应合成了3{1-[2-( -3-羟基-1-甲基-2-亚丁烯氨基)-苯亚氨基 ]-乙基} 4-甲硫基-2,4-戊二烯-2-醇(3)的不对称四齿 Schiff碱镍()配合物(2),X射线衍射结果表明,配合物 2属单斜晶系,P21/C空间群.a=1.1476(2)nm,b=1.1782(2)nm,c=1.4810(3)nm;β=111.73(2)°,V=1.8602(7)nm3,Z=4,Rf=0.0535.电化学(循环伏安)测定结果表明,该配合物在测定条件下(阳极峰电位为1.1)发生了不可逆的氧化-还原反应.

Synthesis and structural characterization of organolanthanide complexes with 1,2-dicarba-closo-dodecaborane-1,2-dichalcogenolate ligands

Reactions of anhydrous LnCl(3) (Ln = Nd, Gd, Dy, Er, Yb) with 2 equiv of LiCp' in THF afford the lanthanocene complexes Of CP'(2)Ln(mu-Cl)(2)Li(THF)(2) (CP' = eta(5)-t-BuC5H4, Ln = Nd (1), Gd (2), Dy (3), Er (4), Yb (5); Cp'= 1,3-eta(5)-t-Bu2C5H3, Ln = Nd (6), Gd (7), Dy (8), Er (9), Yb (10)). The molecular structures of 7 and 8 were characterized by X-ray crystallographic analysis. In these complexes, two Cp' ring centroids and two it-bridging chloride atoms around the lanthanide atoms form a distorted tetrahedron. The insertion of elemental chalcogen E (E = S, Se) into Li-C bonds of dilithium o-carborane in THF solution afforded dimers of dilithium. dichalcogenolate carboranes, [(THF)(3)LiE2C2B10H10Li(THF)](2) (E = S (12a), Se (12b)), which were confirmed by a crystal structure analysis. Reactions Of Cp'(2)Ln(mu-Cl)(2)Li(THF)(2) (1-10) with 12a or 12b gave dinuclear complexes of the formula [Li(THF)(4)](2)[Cp'(2)LnE(2)C(2)B(10)H(10)](2) (Cp'= eta(5)-t-BuC5H4, E = S, Ln = Nd (13a), Gd (14a), Dy (15a), Er (16a), Yb (17a); E = Se, Ln = Nd (13b), Gd (14b), Dy (15b), Er (16b), Yb (17b); Cp'= 1,3-eta(5)-t-Bu2C5H3 E = S, Ln = Nd (18a), Gd (19a), Dy (20a), Er (21a), Yb (22a); E = Se, Ln = Nd (18b), Gd (19b), Dy (20b), Er (21b), Yb (22b)). According to the X-ray structure analyses, the dianions of 13a and 13b contain two o-carborane dichalcogenolate bridges, and each CP'2Ln fragment is attached to one terminal and two bridging chalcogen ligands. The central Ln(2)E(2) four-membered ring is not planar, and the direct metal-metal interaction is absent.

Synthesis and characterization of (C5H9C9H6)(2)Yb(THF)(2)(II) (1) and [(C5H9C5H4)(2)Yb(THF)](2)O-2 (2), and ring-opening polymerization of lactones with 1

Reaction of YbI2 with two equivalents of cyclopentylindenyl lithium (C5H9C9H6Li) affords ytterbium(II) substituted indenyl complex (C5H9C9H6)(2)Yb(THF)(2) (1) which shows high activity to ring-opening polymerization (ROP) of lactones. The reaction between YbI2 and cyclopentylcyclopentadienyl sodium (C5H9C5H4Na) gives complex [(C5H9C5H4)(2)Yb(THF)](2)O-2 (2) in the presence of a trace amount of O-2, the molecular structure of which comprises two (C5H9C5H4)(2)Yb(THF) bridged by an asymmetric O-2 unit. The O-2 unit and ytterbium atoms define a plane that contains a C-i symmetry center.

二苯基-15-冠-5加速钠离子和钾离子在微米管支撑的微-水/1,2-二氯乙烷界面上的转移反应

玻璃微米管针尖可用于支撑微米级的水/1,2-二氯乙烷（W/DCE）界面,并用来研究二苯基-15-冠-5（DB15C5）加速钠离子和钾离子转移反应的机理和求算其络合物的稳定常数.在两种极限情况下,即水相中金属离子浓度远大于有机相中DB15C5的浓度（DB15C5扩散控制过程）和有机相中DB15C5的浓度远大于水相中金属离子浓度（金属离子扩散控制过程）,循环伏安研究表明,加速钠离子转移反应均发生1∶1（金属离子:载体）的界面络合转移过程,相应的一级络合常数分别为logβ1=8.97±0.05和logβ1=8.63±0.03.而对于加速钾离子转移反应,当 DB15C5扩散控制时发生的是一个1:2的界面络合转移过程,当钾离子扩散控制时,在电位窗内却观察到两个过程:一个较低电位的1∶2的界面络合转移过程和一个较高电位的1∶1界面络合转移过程.两种极限条件下所求算的钾离子和DB15C5的二级络合常数分别为logβ1=13.64±0.03和logβ2=11.34±0.24.

应用扫描电化学显微镜研究冰/1,2-二氯乙烷界面上电子转移反应

分别以亚铁氰化钾和现场所产生的二茂铁阳离子(Fc+)作为冰相和有机相的电活性物质,应用扫描电化学显微镜(SECM)和微电极技术研究了在低温条件下冰/1,2-二氯乙烷界面上的电子转移反应.选择合适的共同离子四丁基铵阳离子(TBA+)来控制界面电位,利用SECM得到的正、负反馈信息,研究了不同温度下界面电位差驱动的液/液界面上的电子转移反应,并通过拟合实验和理论数据得到了此异相界面电子反应速率常数等.实验结果验证了此反应动力学常数是由界面电位差所决定的.在相变的温度时,电子转移反应速率常数有一个大的改变,实验结果反映了相变的过程.

16-and 18-electron Cp*Rh complexes with 1,2-dicarba-closo-dodecabofane(12)-1,2-dichalcogenolato ligands, as studied by multinuclear magnetic resonance

The reaction of [Cp*RhCl2](2) 1 with dilithium 1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12)-1,2-dithiolate (a) and -diselenolate (b) afforded the 16-electron rhodium(III) half-sandwich complexes Cp*Rh[E2C2(B10H10)] [E=S (3a), Se (3b)]. The 18-electron trimethylphosphane rhodium(III) half-sandwiches Cp*Rh(PMe3)[E2C2(B10H10)] 4a-c were prepared from the reaction of Cp*RhCl2(PMe3) 2 with the same dichalcogenolates, including the ditelluride (c). The complexes 4a,b could also be obtained from the reaction of 3a,b with trimethylphosphane. The molecular geometry of 4b was determined by X-ray structural analysis. The 16-electron complexes 3 an monomeric in solution as shown by multinuclear magnetic resonance (H-1-, B-11-, C-13-, P-31- Se-77-, Rh-103-, Te-125-NMR). also in comparison with the data for the trimethylphosphane analogues 4a-c and for 6a in which the rhodium bears the eta(5)-1,3-C5H3 Bu-t(2) ligand. The Rh-103 nuclear shielding is reduced by 831 ppm (3a) and 1114 ppm (3b) with respect to the 18-electron complexes 4a,b. Similarly, the Se-77 nuclear shielding in 3b is reduced by 676.4 ppm with respect to that in 4b. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

(Ce_(0.8)RE_(0.2))_(1-x)M_xO_(2-δ)固体电解质的溶胶-凝胶合成及其电性质

利用溶胶 凝胶法合成了 (Ce0 .8RE0 .2 ) 1-xMxO2 -δ(RE :稀土 ,M :碱土 )系列固体电解质 ,XRD表明 80 0℃即形成萤石结构 ,较高温固相反应合成温度低约 70 0℃ .测定了样品的电导率和阻抗谱 .XPS测试表明 ,掺杂碱土氧化物后吸附氧浓度明显增大 ,氧空位增多 ,电导率和氧离子迁移数增大 ,改善了CeO2 基固体电解质的性能 .讨论了碱土及稀土离子对电性质的影响 .(Ce0 .8Sm0 .2 ) 1-0 .0 5 Ca0 .0 5 O2 -δ80 0℃时电导率0 1 2 6S·cm-1,氧离子迁移数 0 .99.

1,4-二丙氧基-2,3二氰基萘的晶体结构

用 Siemens P4四圆衍射仪,测得了1,4-二丙氧基-2,3-二氰基萘的晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群为 C2/C。晶格参数 a=14.987(3)A,b=10.527(2),c=11.755(2),β=118.98°(3),晶胞体积 V=1622.4(6)3,Z=4,Dc=1.205Kg/m~3,μ(MoK_α)=0.079mm~(-1),F(000)=624,T=293(2)K_o晶体结构应用直接法,解出最后的偏离因子 R=0.0554[1425个Ⅰ≥2σ(Ⅰ)衍射点]。结构分析表明,萘环的1,4和2,3位碳原子上的氢原子分别被丙氧基和氰基所取代,由于取代基的引入使萘环的结构有所改变。

[Z]-1-[2-(三芳基锡基)乙烯基]环辛醇的合成和性质

本文用三苯基氢化锡、三对甲苯基氢化锡作为锡氢化试剂与1-乙炔基环辛醇进行反应,合成了两个有机锡化合物:[Z]-1-[2-(三苯基锡基)乙烯基]环辛醇(1)和[Z]-1-[2-(三对甲苯基锡基)乙烯基]环辛醇(2),并测定了1的晶体结构.1和2分别与ICl,Br_2,I_2反应,得到六个有机锡一卤化物和三个有机锡二卤化物(3～11).有机锡二卤化物6和一卤化物5与KOH乙醇溶液反应,分别得到相应的锡氧化物和锡氢氧化物(12,13).有机锡二卤化物8分别与含氮双齿配体[2,2-联吡啶(Bipy),5-硝基-1,10-邻菲罗啉(Nphen),8-羟基喹啉(Oxin)]反应,得到三个相应的配合物(14～16).十六个新化合物通过元素分析、锡含量测定、IR、~1HNMR测定对其结构进行了表征,同时提出了1和2的生成反应历程.

1,2-聚丁二烯力学性能的研究

钼体系1,2-PB橡胶屈服强度随1,2-链节含量增加而上升,过屈服后,伸长率相同,1,2-链节含量高的其强度大([η]相近的橡胶)。1,2-链节含量与T’_(11)转变温度呈线性关系,方程为:T’_(11)=1.804W—67(W为1,2-含量),当W趋于零时,T’_(11)=67℃,即为顺丁橡胶的T’_(11)转变温度。1,2-PB的T_g受其1,2-链节含量和间同立构含量的影响,当1,2-链节含量相近时,间同含量高,T_g亦高。在DSC和扭辫动态力学图谱上,存在两个结晶峰。

1,2-聚丁二烯及其硅氢加成物的热性能

对1,2-链节含量分别为89.5％(mol)和30％～53％及顺式-1,4含量98％的聚丁二烯(PB)及其三烷基硅氢加成物的热分析研究表明,侧链乙烯基(外双键)热氧化温度与活化能高于主链双健(内双键),热交联温度则与此相反;PB经硅氢加成后,热氧化温度及热交联温度均随加成率的增加而明显提高。加成产物热分解后有较多残重,并与双键加成率有关。加成产物的流动温度T_(?)有较大提高。PB及其硅氢加成产物经完全氢化后,高1,4-链节PB及其硅氢加成产物室温为结晶状态,而高1,2-链节PB及其硅氢加成物则是非晶态的。