Modulation of trans-to-cis photoisomerization and photoluminescence of 1,2-bis(4-pyridyl)ethylene or 4-styrylpyridine coordinated to fac-tricarbonyl(5-chloro-1,10-phenathroline)rhenium(I)

Photochemical and photophysical properties of fac-[Re(CO)(3)(Clphen)(trans-L)](+) complexes, Clphen = 5-chloro-1,10-phenathroline and L = 1,2-bis(4-pyridyl)ethylene, bpe, or 4-styrylpyridine, stpy, were investigated to complement the understanding of intramolecular energy transfer process in tricarbonyl rhenium(I) complexes having an electron withdrawing group attached to polypyridyl ligands. These new compounds were synthesized, characterized and the photoisomerization quantum yields were accurately determined by (1)H NMR spectroscopy. The true quantum yields for fac-[Re(CO)(3)(Clphen) (trans-bpe)](+) were constant (Phi = 0.55) at all investigated irradiation wavelengths. However, for fac-[Re(CO)(3)(Clphen)(trans-stpy)](+), similar true quantum yields were observed only at higher energy irradiation (Phi(313 nm) = 0.53 and Phi(365 nm) = 0.57), but it decreased significantly at 404 nm (Phi = 0.41). These results indicated different deactivation pathways for the trans-stpy complex photoisomerization. Quantum yields decreased as the (3)IL(trans-L) and (3)MLCT(Re -> NN) excited states become closer and the behavior was discussed in terms of the excited state energy gaps. Additionally, luminescence properties of photoproducts, fac-[Re(CO)(3)(Clphen)(cis-L)](+), were also investigated in different environments to analyze the relative energy of the (3)MLCT(Re -> Clphen) excited state for each compound. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

Chemiluminescence as a PDT light source for microbial control

The photodynamic therapy (PDT) is a combination of using a photosensitizer agent, light and oxygen that can cause oxidative cellular damage. This technique is applied in several cases, including for microbial control. The most extensively studied light sources for this purpose are lasers and LED-based systems. Few studies treat alternative light sources based PDT. Sources which present flexibility, portability and economic advantages are of great interest. In this study, we evaluated the in vitro feasibility for the use of chemiluminescence as a PDT light source to induce Staphylococcus aureus reduction. The Photogem (R) concentration varied from 0 to 75 mu g/ml and the illumination time varied from 60 min to 240 min. The long exposure time was necessary due to the low irradiance achieved with chemiluminescence reaction at mu W/cm(2) level. The results demonstrated an effective microbial reduction of around 98% for the highest photosensitizer concentration and light dose. These data suggest the potential use of chemiluminescence as a light source for PDT microbial control, with advantages in terms of flexibility, when compared with conventional sources. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

Thermal analysis of biodegradable microparticles containing ciprofloxacin hydrochloride obtained by spray drying technique

Thermal analysis has been extensively used to obtain information about drug-polymer interactions and to perform pre-formulation studies of pharmaceutical dosage forms. In this work, biodegradable microparticles of poly(D,L-lactide-co-glycolide) (PLGA) containing ciprofloxacin hydrochloride (CP) in various drug:polymer ratios were obtained by spray drying. The main purpose of this study was to investigate the effect of the spray drying process on the drug-polymer interactions and on the stability of microparticles using differential scanning calorimetry (DSC), thermogravimetry (TG) and derivative thermogravimetry (DTG) and infrared spectroscopy (IR). The results showed that the high levels of encapsulation efficiency were dependant on drug:polymer ratio. DSC and TG/DTG analyses showed that for physical mixtures of the microparticles components the thermal profiles were different from those signals obtained with the pure substances. Thermal analysis data disclosed that physical interaction between CP and PLGA in high temperatures had occurred. The DSC and TG profiles for drug-loaded microparticles were very similar to the physical mixtures of components and it was possible to characterize the thermal properties of microparticles according to drug content. These data indicated that the spray dryer technique does not affect the physicochemical properties of the microparticles. In addition, the results are in agreement with IR data analysis demonstrating that no significant chemical interaction occurs between CP and PLGA in both physical mixtures and microparticles. In conclusion, we have found that the spray drying procedure used in this work can be a secure methodology to produce CP-loaded microparticles. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

Cobalt catalysts derived from hydrotalcite-type precursors applied to steam reforming of ethanol

Catalysts derived from Co/Mg/Al hydrotalcite-type precursors modified with La and Ce were characterized by XANES and tested in ethanol steam reforming. The reaction data showed that, with a molar ratio of water: ethanol = 3:1 in the feed, addition of Ce and La favored acetaldehyde production. Increasing the water content (water:ethanol = 5:1) decreased the acetaldehyde formation by favoring the adsorption of water molecules on these samples, enhancing the acetaldehyde conversion. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

Multimilligram enantioresolution of sulfoxide proton pump inhibitors by liquid chromatography on polysaccharide-based chiral stationary phase

The enantiomers of sulfoxide proton pump inhibitors - omeprazole, lansoprazole, rabeprazole and Ro 18-5364 - were enantiomerically separated by liquid chromatography at multimilligram scale on a poly saccharide-based chiral stationary phase using normal and polar organic conditions as mobile phase. The values of the recovery and production rate were significant for each enantiomer; better results were achieved using a solid-phase injection system. However, this system was applied just for the enantionteric separation of omeprazole to demonstrate the applicability of this injection mode at milligram scale. The chiroptical characterization of the compounds was performed using a polarimeter and a circular dichroism detector. The higher enantiomeric purity obtained for the isolated enantiomers suggests that the methods here described should be considered as a simple and rapid way to obtain enantiomeric pure standards for analytical purpose. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

Solvent assisted decomposition of the tetrahedral intermediate of the transesterification reaction to biodiesel production. A density functional study

B3LYP/6-31 + G(d) calculations were employed to investigate the mechanism of the transesterification reaction between a model monoglyceride and the methoxide and ethoxide anions. The gas-phase results reveal that both reactions have essentially the same activation energy (5.9 kcal mol(-1)) for decomposition of the key tetrahedral intermediate. Solvent effects were included by means of both microsolvation and the polarizable continuum solvation model CPCM. Both solvent approaches reduce the activation energy, however, only the microsolvation model is able to introduce some differentiation between methanol and ethanol, yielding a lower activation energy for decomposition of the tetrahedral intermediate in the reaction with methanol (1.1 kcal mol(-1)) than for the corresponding reaction with ethanol (2.8 kcal mol(-1)), in line with experimental evidences. Analysis of the individual energy components within the CPCM approach reveals that electrostatic interactions are the main contribution to stabilization of the transition state. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Energieffektivisering via termisk energilagring

Uppsatta mål för kraftigt minskad mängd köpt energi inom byggnadssektorn öppnar upp för alternativa tekniker när både befintliga och nya byggnader ska energieffektiviseras. Genom att lagra värme och/eller kyla kan tillgänglig energi flyttas i tid och bidra till energieffektivisering genom t.ex. en ökad andel förnyelsebar energi eller minskad toppeffekt.

Associação entre depressão na vida adulta e trauma psicológico na infância

Objetivos: Avaliar a associação entre depressão (DSM IV) na vida adulta e trauma psicológico na infância em uma amostra clínica de pacientes do ambulatório do Hospital de Clínicas de Porto Alegre (HCPA). Por trauma na infância considerou-se abuso sexual, maus tratos, exposição a violência e perdas, por morte ou separação da criança de seus pais, antes dos 18 anos de idade. Métodos: Em um estudo caso controle, foram avaliados pacientes deprimidos (n = 90) e pacientes não deprimidos (n = 50). Através do M.I.N.I. e M.I.N.I plus (Mini International Neuropsychiatric Interview / Brazilian Version 5.0.0.) avaliou-se a presença de depressão e comorbidades. Utilizou-se as escalas Screening Survey of Children's Exposure to Community Violence Richters & Martinez, 1993 Modified by Osofsky, 1995 and Zeannah, 1996 e a Familial Experiences Interview 1988 de Naomi Ogata para avaliar traumas na infância. Resultados: encontrou-se uma maior prevalência de abuso sexual (P = 0,018), história de maus tratos físicos por parte dos pais ou cuidadores (P = 0,005) e exposição à violência (P = 0,007) no grupo de pacientes deprimidos em relação ao grupo de pacientes não deprimidos. Quanto a perdas na infância não se encontrou diferença entre os dois grupos. Quando estas variáveis foram controladas para potenciais fatores confundidores (sexo, etnia, estado civil, doença mental na família, e renda per capita), somente a exposição a múltiplos episódios de violência e história de maus tratos físicos por parte dos pais ou cuidadores se mantiveram como variáveis independentes. Conclusões: Nossos achados, à semelhança de outras pesquisas, encontraram uma associação entre traumas psicológicos na infância e depressão na vida adulta, sugerindo que múltiplos estressores, em maior ou menor grau, na infância, se encontram associados a depressão na vida adulta.

Utilização de inteligência artitificail (redes neurais artificiais) no gerenciamento do incubatório de uma empresa avícola do sul do Brasil.

O estudo foi feito através de séries históricas de dados de um incubatório pertencente a uma integração avícola do Rio Grande do Sul, durante os anos de 1999 a 2003, com os quais foram feitas análises do tipo observacional analítico e transversal. Primeiramente usou-se os registros de 5 linhagens de frangos utilizadas pela empresa no transcorrer do período de 23 de fevereiro de 1995 a 25 de janeiro de 2002. As linhagens foram identificadas da seguinte forma: COBB, HIGH YIELD, MPK, ROSS308, e X. Esses 81 lotes analisados foram estudados através dos seus respectivos registros que continham: o número inicial de fêmeas, número inicial de machos, ração total/cabeça, ração/cabeça/inicial/recria, ração/cabeça/inicial/postura, ovos postos, ração p/ovo posto, pintos nascidos, percentagem viabilidade postura fêmea, percentagem viabilidade postura machos. O método aqui proposto provou ser capaz de classificar as linhagens a partir das entradas escolhidas. Na linhagem que apresentava uma grande quantidade de amostras a classificação foi muito precisa. Nas demais, com menor número de dados, a classificação foi efetuada, e, como era de se esperar, os resultados foram menos consistentes. Com o mesmo banco de dados dos lotes fechados, realizou-se a segunda etapa da dissertação. Nela, procedeu-se o treinamento das redes neurais artificiais onde foram utilizadas as seguintes variáveis de saída: ovos incubáveis, percentagem de ovos incubáveis, ovos incubados, percentagem de ovos incubados, pintos nascidos e pintos aproveitáveis. Os resultados apresentaram R2 oscilando entre 0,93 e 0,99 e o erro médio e o quadrado médio do erro ajustados, demonstrando a utilidade das redes para explicar as variáveis de saída. Na terceira e última etapa da dissertação, destinada à validação dos modelos, foram usados quatro arquivos distintos denominados da seguinte forma: INPESO (3.110 linhas de registros de pesos dos reprodutores), ININFO (56.018 linhas de registros com as informações diárias do ocorrido nas granjas de reprodução até o incubatório), INOVOS (35.000 linhas de registros com informações sobre os ovos processados), INNASC: 43.828 linhas de registros com informações sobre os nascimentos. O modelo gerado para o ano de 1999 foi capaz de predizer corretamente os resultados deste mesmo ano e dos anos de 2000, 2001, 2002 e 2003. O mesmo procedimento foi repetido criando modelo com os registros do ano em questão e validando-o com os registros dos anos subseqüentes. Em todas as ocasiões foram obtidos bons resultados traduzidos por um alto valor no R2. Concluindo, os fenômenos próprios do incubatório puderam ser explicados através das redes neurais artificiais. A técnica, seguindo a mesma tendência das dissertações que anteriormente já haviam demonstrado que esta metodologia pode ser utilizada para o gerenciamento de reprodutoras pesadas e de frangos de corte, pode realizar simulações, predições e medir a contribuição de cada variável no fenômeno observado, tornando-se uma poderosa ferramenta para o gerenciamento do incubatório e num suporte cientificamente alicerçado para a tomada de decisão.

Expressão gênica de bcl2, receptor de estradiol e receptores de progesterona A e B em endométrio eutópico e ectópico de pacientes inférteis sem e com endometriose

A endometriose caracteriza-se pela presença de tecido endometriótico – glândulas e estroma – fora da cavidade uterina. A doença acomete superfícies peritoniais da pélvis, ovários e septo rectovaginal, sendo mais comum a endometriose pélvica. Embora os dados sobre a prevalência exata de endometriose sejam incertos, as evidências indicam uma prevalência em torno de 5 a 10% das mulheres em idade reprodutiva. Dor, dismenorréia, dispareunia e infertilidade são sintomas freqüentes da doença. Além de apresentar dependência aos hormônios sexuais, a endometriose está associada a um conjunto de desordens de diferentes etiologias, sendo considerada uma doença multifatorial de caráter genético e imune. Neste sentido, a carência de respostas imunológicas adequadas, aliada a um provável desequilíbrio entre os processos de proliferação e apoptose celular, pode ter um papel importante na instalação e manutenção das lesões endometrióticas. O objetivo deste trabalho foi caracterizar a expressão de genes relacionados aos processos de proliferação e diferenciação celular em implantes endometrióticos e endométrio eutópico de mulheres inférteis sem e com endometriose, através da análise semiquantitativa por RT-PCR. Foram estudadas 34 pacientes consultando por infertilidade e submetidas à laparoscopia diagnóstica. Quinze pacientes (31,7 ± 1,5 anos) apresentavam endometriose e 19 (32,9 ± 0,9 anos) foram consideradas controles inférteis sem endometriose. Os dois grupos apresentaram IMC e SHBG similares. As biópsias de endométrio foram realizadas, em fase folicular, nas pacientes do grupo controle (C) e nas pacientes com endometriose (endométrio eutópico (EUT) e ectópico (ECT)). A presença do mRNA para os receptores de estrogênio e progesterona detectada nos 3 grupos estudados, sustenta a existência de sensibilidade tecidual local aos hormônios sexuais. Nas condições experimentais do presente estudo não foi observada diferença estatística na expressão gênica de bcl2 entre os grupos. A expressão do gene do ER endometrial também foi similar entre os grupos controle, eutópico e ectópico. Contudo, o endométrio ectópico apresentou níveis de mRNA mais elevados para PR-A (0,84  0,02 UA) em relação aos grupos controle e eutópico (0,60  0,04 UA e 0,63  0,04 UA; p < 0,05). A expressão gênica do PR-B não foi estatisticamente diferente entre os grupos do presente trabalho. Porém, houve forte correlação negativa entre a expressão dos genes bcl2 e PR-B nas amostras de endométrio sem e com endometriose (r = - 0,795 e p = 0,018), sugerindo que um papel anti-proliferativo do PR-B possa ser operativo neste modelo de estudo.

Investimento em mobilidade nas metrópoles tem que dobrar, diz BNDES

A solução para o problema de mobilidade nas principais metrópoles do país passa pela necessidade de investimentos públicos de R$ 229 bilhões, segundo estudo que está sendo feito pelo Banco Nacional do Desenvolvimento Econômico e Social (BNDES). Para tirar do papel corredores de ônibus e linhas de trem e metrô, o Brasil teria que gastar 0,4% do Produto Interno Bruto (PIB) ao longo de 12 anos — quase o dobro da média.

Caracterização da captura incidental de tartarugas marinhas pela pesca de espinhel pelágico no Nordeste do Brasil

The marine turtles biological characteristics and the impact they have been suffering in consequence of human activities have caused in the last decades the decrease of populations to unsustainable levels. All four of the species described in this paper are registered as endangered in a list by IUCN: Caretta caretta, Lepidochelys olivacea, Chelonia mydas, Dermochelys coriacea. The main causes of such impact include several fishing activities, mostly the surface longline. This paper discusses the monitoring of two foreigner longline fleet along the North East Brazilian coast between October of 2004 and September of 2005. Both operated in the West South Atlantic, one using the Chinese technique and the other the American. The American method s target species is the swordfish (Xiphias gladius), and it is characterized by using squid as bait, J 9/0 offset 5º hook, light sticks and night soaking. It also operates in shallower waters than the Chinese method. The source of information about the efforts and the catches came from onboard observers and were used to calculate the catching rate of turtles over 1000 hooks (CPUE). The American equipment caught more turtles (CPUE = 0,059; N= 103), mainly D. coriacea, while the Chinese longline caught mainly the L. olivacea and presented a CPUE= 0,018 (N= 89). The hooks were most frequently found attached to the mouth of C. caretta, C. mydas, and L. olivacea. The D. coriacea were most frequently caught by hooks externally attached to different parts of their body. There was no significant difference between the hook type catching and most turtles were still alive when released. The results suggest a greater potential of turtle catching by the American method. Besides the statistic tests have showed less interaction between the Chinese equipment and marine turtles, the catches of this fishing technique could have been underestimated due to miscommunication between the onboard observer and the vessel s crew plus the retrieve of the longline during night time

Determinação da idade dental de crianças brasileiras nordestinas: novos valores de conversão de maturidade dental para população específica

Since Demirjian's system of estimating dental maturity was first described, many researchers from different countries have tested its accuracy among diverse populations. Some of these studies have pointed out a need to determine population-specific standards. In Brazil, the Northeast region is the one that most suffers the negative impact of exodus, specially related to the increase of abandoned children in the cities. The aim of this study was to test the accuracy of Demirjian's system for assessing the dental maturity of northeastern Brazilian children, so as to present a scale for maturity score conversion into dental age developed specifically for this population. This could be used for forensic, anthropological and legal matters, and also as a model for other countries attempting to formulate their own conversion scales. Panoramic radiographs of 1,491 children (821 females and 670 males), aged 7 to 13 years, from Ceará state, northeast Brazil, were assessed by a single observer to determine dental age (DA) according to Demirjian's system. The mean percentage of intra-observer agreement was 86.6%, with a mean Cohen's Kappa coefficient of 0.67 (substantial agreement). The DA was compared by paired t-test to subjects' chronological age (CA). The differences between CA and DA in all age groups were statistically significant (p<0.0001), demonstrating a great advancement in DA among Brazilians. Scatter plots were drawn for both genders, and the data were fitted to a growth curve, y = 100/ (1 + e-a(x b)). Graphs corresponding to the 50th percentile curves were produced. A table with new values for the conversion of maturity score into dental age for northeastern Brazilian children is presented. The great advancement in DA, as obtained by Demirjian's system in this population, justified the determination of specific scores for dental maturity assessment