An Efficient Tertiary Azidation of 1,3-Dicarbonyl Compounds in Water Catalyzed by Tetrabutylammonium Iodide

An efficient azidation of 1,3-dicarbonyl compounds led to tertiary azides in the presence of tetrabutylammonium iodide (TBAI). TBAI is used as a pre-catalyst along with aq. tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as an oxidant in aqueous medium. This operationally simple, practical, mild and green method provides an opportunity to synthesize a variety of azidated -keto esters, amides, and ketones in good yields.

Comparison-speed liquid jets

The performance of a small high-speed liquid jet apparatus is described. Water jets with velocities from 200 to 700 m/s were obtained by firing a deformable lead slug from an air rifle into a stainless steel nozzle containing water sealed with a rubber diaphragm. Nozzle devices using the impact extrusion (IE) and cumulation (CU) methods were designed to generate the jets. The effect of the nozzle diameter and the downstream distance on the jet velocity is examined. The injection sequences are visualized using both shadowgraphy and schlieren photography. The difference between the IE and CU methods of jet generation is found.

Evaluación de diferentes métodos de control de malezas y distancias de siembra sobre la cenosis de las malezas, crecimiento y rendimiento del frijol común (Phaseolus vulgaris L.) variedad revolución 81 en el ciclo de postrera 1989

El presente experimento fue realizado en la estación experimental La Compañía, ubicada en el municipio de San Marcos, departamento de Carazo, Nicaragua, durante la época de postrera en el año 1989, con el propósito de evaluar el comportamiento de diferentes métodos de control de malezas y distancias de siembra sobre la cenosis de malezas, crecimiento y rendimiento del frijol común. Los tratamientos, doce en total, consistieron en combinar cuatro diferentes métodos de control de malezas (Manual, Químico, Periodo Crítico y Enmalezado), con tres diferentes distancias de siembra (0.20, 0.40 y 0.60 metros). Los métodos de control consistieron: manual tres limpias a los 14, 21 y 35 días después de sembrado, el químico en dos aplicaciones de herbicidas: pre-emergente (pendimentalin 1.5 1/ha) y post-emergente (bentazón fluazifop-butyl 1 + 1.5 1/ha), el período crítico en una limpia a los 21 días después de la siembra y el enmalezado se dejó a crecimiento libre de las malezas. Los resultados obtenidos muestran que bajo las condiciones en las que fue realizado el experimento, el control manual con tres limpias, dos al periodo crítico y una al momento de la floración, seguido del control químico con aplicaciones pre y post-emergente a 0.40 metros de distancia entre hileras arrojaron los mejores rendimientos.

Efecto de rotación de cultivos y métodos de control de malezas sobre la cenosis y el crecimiento y rendimiento del frijol común (Phaseolus vulgaris L.) valoración económica

En el presente estudio se evaluó la influencia de rotaciones de cultivo y métodos de control de malezas, sobre la cenosis de malezas, y el crecimiento y rendimiento de frijol común. El ensayo se realizó en la época de primera con el establecimiento de los cultivos antecesores (mayo - agosto, 1994), y se continuo durante la postrera con el cultivo principal (septiembre - diciembre, 1994), en la estación experimental La Compañía, ubicada en el municipio de San Marcos, Carazo. Se utilizó un diseño de parcelas divididas, arreglados en bloques completos al azar, con cuatro repeticiones. El factor A, estuvo constituido por las rotaciones: al: maíz - frijol, a2: sorgo - frijol, a3: frijol - frijol y a4: malezas - frijol. En el factor B, se incluyeron los controles de malezas: bl: control con cobertura de maíz, b2: control mecánico (azadón a los 21 días después de la siembra) y b3: control químico (fluazifop-butyl más fomesafen en dósis de 1.421/ha de cada uno de los herbicidas). Los resultados muestran que las rotaciones de cultivo tuvieron influencia sobre los niveles de enmalezamiento, siendo más efectiva la rotación maíz-frijol y sorgo frijol en reducir la abundancia y la acumulación de peso seco. Los rendimientos de grano fueron superiores en la rotación malezas-frijol, en cambio la rotación frijol - frijol obtuvo rendimiento bajo debido principalmente a la alta incidencia y severidad de mustia hilachosa (Thanatephorus cucumeris (Frank) Donk). La mejor rentabilidad la presentó la rotación malezas-frijol. En referencia a los controles de malezas, el control químico efectuó un control satisfactorio de las malezas, mientras que los controles cobertura de maíz y mecánico fueron insuficientes por la predominancia de malezas de hoja ancha contra las cuales no existe especificidad de dichos controles. A pesar de lo anterior la mejor rentabilidad se obtuvo en el control mecánico, ya que alcanzó buenos rendimientos y los costos de control de malezas son inferiores al control químico.

Efecto de labranza y control químico de malezas sobre la dinámica de malezas y el crecimiento y rendimiento del frijol común (Phaseolus vulgaris L.)

Con el propósito de evaluar la influencia de los dos sistemas de labranzas y controles químico de malezas sobre el comportamiento de las malezas y el crecimiento y rendimiento del cultivo del frijol común, se llevó a cabo el presente experimento en terrenos de la Empresa Almacenadora del Agro. S.A. (ALMAGRO. S.A.) Masaya. Los factores en estudio fueron: a) Labranza, el cual incluye labranza mínima y convencional. b) Control químico de malezas, donde se evaluaron el efecto de los herbicidas pendimetalin, metolachlor, pendimetalin + metolachlor aplicados 1 día después de la siembra y fomesafen + fluazifop-butyl aplicados 21 días después de la siembra. Los resultados obtenidos indican, que el sistema de labranza convencional permitió la mayor abundancia y cobertura de malezas, sin embargo esta presentó la menor biomasa de malezas dicotiledóneas. El control químico de malezas que presentó el mejor efecto sobre las malezas fue la mezcla de pre-emergentes, pendimetalin más metolachor, al permitir los menores valores en abundancia, cobertura y biomasa (peso seco). El tratamiento con metolachlor fue el que presentó la menor diversidad de malezas. El sistema de labranza mínima presentó el mayor número de vainas, mayor peso de 300 granos y mayor rendimiento. El tratamiento con pendirnetalin más metolachlor presentó el mayor número de vainas por planta, en cambio en la variable número de granos por vaina todo los tratamientos presentaron valores similares. La combinación de herbicidas post-emergente (fomesafen + fusilade) y el sistema de labranza mínima obtuvieron los mejores rendimientos, el mejor beneficio neto y la rnejor rentabilidad. El tratamiento pendirnentalin + rnetolachlor presentó mejor beneficio neto. El tratamiento fomesafen más fluazifop butyl resultó ser no dominado, ya que presentó mayores costos variables y menor beneficio neto.

Efecto de rotación de cultivos y métodos de control de malezas sobre la cenosis y el crecimiento y rendimiento del frijol común (Phaseolus vulgaris L.), valoración económica

En el presente estudio se evaluó la influencia de rotaciones de cultivo y métodos de control de malezas, sobre la dinámica de las malezas y el crecimiento y rendimiento de frijol común. El ensayo se realizó en la época de primera con el establecimiento de los cultivos antecesores: maíz, sorgo, frijol y malezas (mayo-agosto, 1996} y se continuó durante la postrera con el cultivo principal (septiembre-diciembre, 1996) en la estación experimental La Compañía, ubicada en el municipio de San Marcos, Carazo. Se estableció un experimento factorial con diseño en Bloques Completos al Azar (BCA) con arreglos en parcelas divididas con cuatro repeticiones. El factor A, estuvo constituido por las rotaciones: al: maíz-frijol, a2: sorgo-frijol, a3:frijol­ frijol, a4: malezas-frijol. En el factor B, se incluyeron los controles de malezas:bl: control con cobertura de maíz, b2: control mecánico (azadón a los 21 días después de la siembra) y b3: control químico ( tluazitop-butyl más fomesafen en dosis equivalentes 1.42 1/ha de cada uno de los herbicidas). Los resultados muestran que las rotaciones de cultivo tuvieron influencia sobre tos niveles de enmalezamiento, siendo más efectiva la rotación sorgo-frijol y maíz-frijol en reducir la abundancia de malezas. La menor acumulación de peso seco en malezas lo presentó la rotación frijol-frijol. Los rendimientos de grano fueron superiores en la rotación frijol-frijol. En referencia a los controles de malezas, el mejor efecto sobre las malezas y el mejor rendimiento se obtuvo con el control químico, mientras el control con cobertura fue insuficiente para el manejo de malezas. La mejor rentabilidad se obtuvo con el control químico por los buenos rendimientos obtenidos, ya que permiten la compensación de los costos, que estos son superiores con respecto a tos otros controles. El análisis económico realizado a las rotaciones de cultivo indica que el tratamiento con mayor rentabilidad fue la rotación con frijol y la de menor rentabilidad la rotación con maleza, en cuanto a los controles de malezas el tratamiento de mayor rentabilidad fue el control químico.

苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸共聚微球的制备及其性能表征

通过乳液聚合法和无皂乳液聚合法制备了苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸共聚微球.讨论了乳化剂用量、引发剂用量、功能单体、软硬单体用量比等对微球粒径和形态的影响.利用扫描电子显微镜(SEM)、傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)对微球的粒径、形貌和表面基团进行分析.红外光谱表明,实验室所制备的苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸共聚微球表面存在丰富的羧基.利用竖片生长法得到自组装的多层胶体微球薄膜.通过对薄膜的反射光谱测量,发现随着湿度的增加,峰位会产生3nm左右的红移.

Performance of a small high-speed liquid jet apparatus

The performance of a small high-speed liquid jet apparatus is described. Water jets of 200m/s to 700m/s have been obtained by firing a deformable lead slug from an air rifle into a stainless steel nozzle containing water sealed with a rubber diaphragm. Nozzle devices of using the impact extrusion (IE) method and cumulation (CU) method are designed to generate jets. The injection sequences are visualized using schlieren photography. The difference between the IE and CU methods in the jet generation is found.

Magnitude and Extent of Contaminated Sediment and Toxicity in Chesapeake Bay

INTRODUCTION: This report summarizes the results of NOAA's sediment toxicity, chemistry, and benthic community studies in the Chesapeake Bay estuary. As part of the National Status and Trends (NS&T) Program, NOAA has conducted studies to determine the spatial extent and severity of chemical contamination and associated adverse biological effects in coastal bays and estuaries of the United States since 1991. Sediment contamination in U.S. coastal areas is a major environmental issue because of its potential toxic effects on biological resources and often, indirectly, on human health. Thus, characterizing and delineating areas of sediment contamination and toxicity and demonstrating their effect(s) on benthic living resources are viewed as important goals of coastal resource management. Benthic community studies have a history of use in regional estuarine monitoring programs and have been shown to be an effective indicator for describing the extent and magnitude of pollution impacts in estuarine ecosystems, as well as for assessing the effectiveness of management actions. Chesapeake Bay is the largest estuarine system in the United States. Including tidal tributaries, the Bay has approximately 18,694 km of shoreline (more than the entire US West Coast). The watershed is over 165,000 km2 (64,000 miles2), and includes portions of six states (Delaware, Maryland, New York, Pennsylvania, Virginia, and West Virginia) and the District of Columbia. The population of the watershed exceeds 15 million people. There are 150 rivers and streams in the Chesapeake drainage basin. Within the watershed, five major rivers - the Susquehanna, Potomac, Rappahannock, York and James - provide almost 90% of the freshwater to the Bay. The Bay receives an equal volume of water from the Atlantic Ocean. In the upper Bay and tributaries, sediments are fine-grained silts and clays. Sediments in the middle Bay are mostly made of silts and clays derived from shoreline erosion. In the lower Bay, by contrast, the sediments are sandy. These particles come from shore erosion and inputs from the Atlantic Ocean. The introduction of European-style agriculture and large scale clearing of the watershed produced massive shifts in sediment dynamics of the Bay watershed. As early as the mid 1700s, some navigable rivers were filled in by sediment and sedimentation caused several colonial seaports to become landlocked. Toxic contaminants enter the Bay via atmospheric deposition, dissolved and particulate runoff from the watershed or direct discharge. While contaminants enter the Bay from several sources, sediments accumulate many toxic contaminants and thus reveal the status of input for these constituents. In the watershed, loading estimates indicate that the major sources of contaminants are point sources, stormwater runoff, atmospheric deposition, and spills. Point sources and urban runoff in the Bay proper contribute large quantities of contaminants. Pesticide inputs to the Bay have not been quantified. Baltimore Harbor and the Elizabeth River remain among the most contaminated areas in the Unites States. In the mainstem, deep sediment core analyses indicate that sediment accumulation rates are 2-10 times higher in the northern Bay than in the middle and lower Bay, and that sedimentation rates are 2-10 times higher than before European settlement throughout the Bay (NOAA 1998). The core samples show a decline in selected PAH compounds over the past several decades, but absolute concentrations are still 1 to 2 orders of magnitude above 'pristine' conditions. Core data also indicate that concentrations of PAHs, PCBs and, organochlorine pesticides do not demonstrate consistent trends over 25 years, but remain 10 times lower than sediments in the tributaries. In contrast, tri-butyl-tin (TBT) concentrations in the deep cores have declined significantly since it=s use was severely restricted. (PDF contains 241 pages)

Synthetic scope and DFT analysis of the chiral binap-gold(I) complex-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition of azlactones with alkenes

he 1,3-dipolar cycloaddition between glycine-derived azlactones with maleimides is efficiently catalyzed by the dimeric chiral complex [(S-a)-Binap.AuTFA](2). The alanine-derived oxazolone only reacts with tert-butyl acrylate giving anomalous regiochemistry, which is explained and supported by Natural Resonance Theory and Nucleus Independent Chemical Shifts calculations. The origin of the high enantiodiscrimination observed with maleimides and tert-butyl acrylate is analyzed using DFT computed at M06/Lanl2dz//ONIOM(b3lyp/Lanl2dz:UFF) level. Several applications of these cycloadducts in the synthesis of new proline derivatives with a 2,5-trans-arrangement and in the preparation of complex fused polycyclic molecules are described.

Chiral gold(I) vs chiral silver complexes as catalysts for the enantioselective synthesis of the second generation GSK-hepatitis C virus inhibitor

The synthesis of a GSK 2(nd) generation inhibitor of the hepatitis C virus, by enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition between a leucine derived iminoester and tert-butyl acrylate, was studied. The comparison between silver(I) and gold(I) catalysts in this reaction was established by working with chiral phosphoramidites or with chiral BINAP. The best reaction conditions were used for the total synthesis of the hepatitis C virus inhibitor by a four step procedure affording this product in 99% ee and in 63% overall yield. The origin of the enantioselectivity of the chiral gold(I) catalyst was justified according to DFT calculations, the stabilizing coulombic interaction between the nitrogen atom of the thiazole moiety and one of the gold atoms being crucial.

Flexibles Gitter für die Größenselektion von Ostseehering

In the Institute for Fishery Technology in Hamburg a new sorting grid for herring trawl fishery was developed which is more adapted to the commercial fishery than existing constructions. Therefore a flexible design was choosen with braided snoods as grid elements and rubber rings for shape stabilization. First tests were carried out with twin trawlers in the Western Baltic in February 1999. They proved principally the serviceability of this grid construction under commercial fishing conditions. The percentage of small sized herring was essentially reduced. Due to only few hauls more detailed quantitative statements are not possible yet.

Deformation Of Pdms Membrane And Microcantilever By A Water Droplet: Comparison Between Mooney-Rivlin And Linear Elastic Constitutive Models

In this paper, we studied the role of vertical component Of Surface tension of a water droplet on the deformation of membranes and microcantilevers (MCLs) widely used in lab-on-a-chip and micro-and nano-electromechanical system (MEMS/NEMS). Firstly, a membrane made of a rubber-like material, poly(dimethylsiloxane) (PDMS), was considered. The deformation was investigated using the Mooney-Rivlin (MR) model and the linear elastic constitutive relation, respectively. By comparison between the numerical solutions with two different models, we found that the simple linear elastic model is accurate enough to describe such kind of problem, which would be quite convenient for engineering applications. Furthermore, based on small-deflection beam theory, the effect of a liquid droplet on the deflection of a MCL was also studied. The free-end deflection of the MCL was investigated by considering different cases like a cylindrical droplet, a spherical droplet centered on the MCL and a spherical droplet arbitrarily positioned on the MCL. Numerical simulations demonstrated that the deflection might not be neglected, and showed good agreement with our theoretical analyses. (C) 2008 Elsevier Inc. All rights reserved.

Design and construction of portable surface aeration pump for tanks and small ponds

The maintenance of adequate dissolved oxygen level is very important in the economy of any aquaculture system. An easy to construct aerating device was created using 0.5 hp water-pump, shower rose, Styrofoam, and rubber hose. The aerator works by drawing water from below and discharging it into the atmosphere as a spray. The spray is aerated as it splashes into the water surface. The aerating device has an average spray of 1.2 unit and doubles the dissolved oxygen content of 37.8 m super(3) tank in one hour

Synthesis and characterization of 1,1-di-tert-butyldiazene

The synthesis and direct observation of 1,1-di-tert-butyldiazene (16) at -127°C is described. The absorption spectrum of a red solution of 1,1-diazene 16 reveals a structured absorption band with λ max at 506 run (Me_2O, -125°C). The vibrational spacing in S_1 is about 1200 cm^(-1). The excited state of 16 emits weakly with a single maximum at 715 run observed in the fluorescence spectrum (Me_2O:CD_2Cl_2, -196°C). The proton NMR spectrum of 16 occurs as a singlet at 1.41 ppm. Monitoring this NMR absorption at -94^0 ± 2°C shows that 1,1-diazene 16 decomposes with a first-order rate of 1.8 x 10^(-3) sec(-1) to form isobutane, isobutylene and hexarnethylethane. This rate is 10^8 and 10^(34) times faster than the thermal decomposition of the corresponding cis and trans 1,2-di-tert-butyldiazene isomers. The free energy of activation for decomposition of 1,1-diazene 16 is found to be 12.5 ± 0.2 kcal/mol at -94°C which is much lower than the values of 19.1 and 19.4 kcal/lmole calculated at -94°C for N-(2,2,6,6- tetramethylpiperidyl)nitrene (3) and N-(2,2,5,5- tetrarnethylpyrrolidyl)nitrene (4), respectively. This difference between 16 and the cyclic-1,1-diazenes 3 and 4 can be attributed to a large steric interaction between the tert-butyl groups in 1,1-diazene 16.

In order to investigate the nature of the singlet-triplet gap in 1,1-diazenes, 2,5-di-tert-butyl-N-pyrrolynitrene (22) was generated but was found to be too reactive towards dimerization to be persistent. In the presence of dimethylsulfoxide, however, N-pyrrolynitrene (22) can be trapped as N-(2,5-di-tert-butyl- N'-pyrrolyl)dimethylsulfoxirnine (38). N-(2,5-di-tert-butyl-N'-pyrrolyl)dimethylsulfoximine (38-d^6) exchanges with free dimethylsulfoxide at 50°C in solution, presumably by generation and retrapping of pyrrolynitrene 22.