Dimethyl sulfide and other biogenic volatile organic compound emissions from branching coral and reef seawater: Potential sources of secondary aerosol over the Great Barrier Reef

Volatile organic compounds (VOCs) in the headspace of bubble chambers containing branches of live coral in filtered reef seawater were analysed using gas chromatography with mass spectrometry (GC-MS). When the coral released mucus it was a source of dimethyl sulfide (DMS) and isoprene; however, these VOCs were not emitted to the chamber headspace from mucus-free coral. This finding, which suggests that coral is an intermittent source of DMS and isoprene, was supported by the observation of occasional large pulses of atmospheric DMS (DMSa) over Heron Island reef on the southern Great Barrier Reef (GBR), Australia, in the austral winter. The highest DMSa pulse (320 ppt) was three orders of magnitude less than the DMS mixing ratio (460 ppb) measured in the headspace of a dynamically purged bubble chamber containing a mucus-coated branch of Acropora aspera indicating that coral reefs can be strong point sources of DMSa. Static headspace GC-MS analysis of coral fragments identified mainly DMS and seven other minor reduced sulfur compounds including dimethyl disulfide, methyl mercaptan, and carbon disulfide, while coral reef seawater was an indicated source of methylene chloride, acetone, and methyl ethyl ketone. The VOCs emitted by coral and reef seawater are capable of producing new atmospheric particles < 15 nm diameter as observed at Heron Island reef. DMS and isoprene are known to play a role in low-level cloud formation, so aerosol precursors such as these could influence regional climate through a sea surface temperature regulation mechanism hypothesized to operate over the GBR.

Self-assembly of a nanoscopic platinum(II) double square cage

Self-assembly of a rigid tripyridyl linker with a bidentate 90 degrees Pt(II) acceptor yielded a somewhat unusual double square cage, representing the first example of Pt(II) cage of such shape. Multinuclear NMR as well as single-crystal structure analysis characterized the cage.

A semi-analytical solution for multilayer diffusion in a composite medium consisting of a large number of layers

Diffusion in a composite slab consisting of a large number of layers provides an ideal prototype problem for developing and analysing two-scale modelling approaches for heterogeneous media. Numerous analytical techniques have been proposed for solving the transient diffusion equation in a one-dimensional composite slab consisting of an arbitrary number of layers. Most of these approaches, however, require the solution of a complex transcendental equation arising from a matrix determinant for the eigenvalues that is difficult to solve numerically for a large number of layers. To overcome this issue, in this paper, we present a semi-analytical method based on the Laplace transform and an orthogonal eigenfunction expansion. The proposed approach uses eigenvalues local to each layer that can be obtained either explicitly, or by solving simple transcendental equations. The semi-analytical solution is applicable to both perfect and imperfect contact at the interfaces between adjacent layers and either Dirichlet, Neumann or Robin boundary conditions at the ends of the slab. The solution approach is verified for several test cases and is shown to work well for a large number of layers. The work is concluded with an application to macroscopic modelling where the solution of a fine-scale multilayered medium consisting of two hundred layers is compared against an “up-scaled” variant of the same problem involving only ten layers.

Death, Ancestors, and HIV/AIDS among the Akan of Ghana

This is a study of crises caused by HIV/AIDS among the Akan of Ghana. It creates more awareness about the epidemic and has indicated other possible paths for campaign strategies. The pandemic has many devastating consequences; yet new infections are recorded daily despite campaigns against the disease. The search for therapy often sees the use of multiple outlets, which expresses Ghana's pluralistic medical system based on Kleinman's sector analytical model involving Western medicine, self-therapy, and folk healing. But it also leaves individuals and kin members in financial quandary. The fieldwork for this study is mainly through participant observation lasting 13 months (February 2003 to March 2004) among the Akan; in addition, some archival materials have been used. The Akan people live in the coastal south and forest zone of Ghana. Every Akan village or town is made up of corporate lineages, and social organisation is based on matrilineal descent. The society is holistic because the matrilineages seek the welfare of all their members. Meyer Fortes, R. S. Rattray and others on the Akan noticed this encompassing nature in the lineage organisation; but they did not make it salient (or failed to notice it) during illness, efforts for healing, and the care of the sick member. HIV/AIDS is an illness which shows the encompassing nature of the Akan matrilineage. It also reveals many contradictions in the group, viz. stigmatisation, abandonment, and attitudes that do not express altruism in a group expected to be closely-knit based on members' belief that they are of the 'same blood'. The crises have been analyzed in the total social system because the disease creates breaches at various levels of social interaction. An analysis of crises in a group is not far-fetched; Victor Turner has shown the way among the Ndembu and has revealed the contraditions in the seemingly uneventful life in the group. This study has identified that in dealing with HIV/AIDS patients and crises about the disease we are dealing with 'holistic' patients. Their cases produce many changes in the matrilineal structure--many orphans are being created and the care of patients is increasingly falling on the elderly. HIV/AIDS also challenges Akan cosmology because, for example, an AIDS death in local notions is a 'bad' demise which fails to produce ancestors who reproduce the society through reincarnation. Campaigns could emphasize this notion. The study begins with a description of the holistic nature of Akan matriliny, and the patients have been described as 'holistic' because their crises affect other people in the holistic society. Chapter 2 discusses the importance of ancestors as the starting points for social order who are constantly revered (in rites invoving the chief, Chapter 4). Chapter 3 focuses on funerals as an important social performance for the welfare of the dead and the living. Chapter 5 concentrates on HIV/AIDS as an illness threat marked by dominant discourses such as poverty, sexuality, migration, and condom use. Chapter 6 analyzes the attempts for therapy, and traditional healers' claims to have a cure. The efforts for therapy continues with spiritual church healing in Chapter 7, and chapter 8 is devoted to care of the patients and its inherent crises. Chapter 9 analyzes the effects of HIV/AIDS afflictions and AIDS deaths on the matrilineal group and in society. The study ends with a short part, devoted to Recommendations based on the findings in this investigation.

Normal vibrations of N,N-dimethylacetamide

Infrared and Raman spectra of N,N-dimethylacetamide (DMA) are recorded and the normal vibrational analysis of the DMA skeleton as well as the entire molecule carried out employing the Urey-Bradley and modified Urey-Bradley force fields. Vibrational frequencies are assigned on the basis of the normal coordinate calculations and are compared with those of related molecules. Infrared spectra of metal complexes are examined to substantiate the band assignments.

Normal vibrations of N,N-dimethylacetamide

Infrared and Raman spectra of N,N-dimethylacetamide (DMA) are recorded and the normal vibrational analysis of the DMA skeleton as well as the entire molecule carried out employing the Urey-Bradley and modified Urey-Bradley force fields. Vibrational frequencies are assigned on the basis of the normal coordinate calculations and are compared with those of related molecules. Infrared spectra of metal complexes are examined to substantiate the band assignments.

Novel composite coded pattern for small angle measurement using imaging method -art.no.62891D

A novel approach for measurement of small rotation angles using imaging method is proposed and demonstrated. A plane mirror placed on a precision rotating table is used for imaging the newly designed composite coded pattern. The imaged patterns are captured with the help of a CCD camera. The angular rotation of the plane mirror is determined from a pair of the images of the pattern, captured once before and once after affecting the tilt of the mirror. Both simulation and experimental results suggest that the proposed approach not only retains the advantages of the original imaging method but also contributes significantly to the enhancement of its measuring range (+/- 4.13 degrees with accuracy of the order of 1 arcsec).

Vibrational Spectra and Assignments for the Fundamental Vibrations of Imidazolidine-2-thione and -2-selenone

Infrared spectra of imidazolidine-2-thione (N,N?-ethylenethiourea, ETU) and its N,N?-deuterated (ETU-d2) and S-methylthiouronium iodides have been recorded from 4000 to 30 cm?1. Normal coordinate analyses of ETU and ETU-d2 have been made for all the fundamental frequencies, employing a Urey-Bradley potential function supplemented with valence type constants for the out of plane modes of the planar skeleton. Raman frequencies of ETU from literature have been utilised. The results of the vibrational analyses are discussed in relation to the group frequencies in structurally related molecules and frequency shifts on deuteration and S-methylation. The normal coordinate treatment is also performed for the planar vibrations of imidazolidine-2-selenone (N,N?-ethyleneselenourea, ESU) to propose assignments for ESU and so also to support the assignments of ETU.

Vibrational analysis of 1,3-thiazolidine-2-thione and its selenium analogue

The i.r. spectra of 1,3-thiazolidine-2-thione, ?2-selone and their N-deuteriated derivatives have been investigated in the region between 4000 and 20 cm?1. A complete assignment of the fundamental vibrational frequencies has been made based upon the normal coordinate analysis carried out using a simple Urey�Bradley force field supplemented by the valence force constants for the out-of-plane vibrations of the planar molecular skeleton. The proposed assignments are discussed in relation to the group frequencies in structurally related molecules and in terms of the computed potential energy distributions among the symmetry coordinates.

Systematic Organic UV Photoelectron Spectroscopy

Photoelectron spectroscopy (PES) provides valuable information on the ionization energies of atoms and molecules. The ionization energy (IE) is given by the relation.hv = IE + T where hv is t h e energy of the radiation and T i s the kinetic energy of the electron. The IEs are directly related to the orbital energies (Koopmans' theorem). By employing UV radiation (HeI. 21.2 eV. or HeII. 40.8 eV). extensive data on the ionization of valence electrons in organic molecules have been obtained in recent years. These studies of UV photoelectron spectroscopy. originated by Turner, have provided a direct probe into the energy levels of organic molecules. Molecular orbital calculations of various degrees of sophistication are generally employed to make assignments of the PES bands. Analysis of the vibrational structure of PES bands has not only provided structural information on the molecular ions, but has also been of value in band assignments. Dewar and co-workers [1, 2) presented summaries of available PES data on organic molecules in 1969 and 1970. Turner et al. [3] published a handbook of Hel spectra of organic molecules in 1970. Since then, a few books [4-7] discussing the principles and applications of UV photoelectron spectroscopy have appeared of which special mention should be made of the recent article by Heilbronner and Maier [7]. There has, however, been no comprehensive review of the vast amount of data on the UV-PES of organic molecules published in the literature since 1970.

Assignment of Fundamental Vibrations of Hydrazo Derivatives. Carbohydrazide and Diprotonated Carbohydrazide

The Infrared spectra of carbohydrazide, diprotonated carbohydrazide and their deuterated compounds have been measured in the solid state. From the results on thio- and selenocarbohydrazides and other related molecules and normal coordinate analyses using a Urey-Bradley force field assignments of the fundamental vibrational frequencies and a description of the normal modes of carbohydrazide, diprotonated carbohydrazide and their deuterated species are given.

Työhön liittyvä kilpailu 18 - 65-vuotiaiden pyhtääläisten kuvaamana

Tutkimuksen kohteena olivat Pyhtään työikäisten asukkaiden näkemykset ja kokemukset työssä esiintyvästä kilpailusta Tutkimusongelma oli työhön liittyvän kilpailun ilmiön hahmottaminen. Tutkimuksen tarkoitus oli valottaa työhön liittyvän kilpailun moninaisuutta antaen esimerkkejä sen eri muodoista, esittäen ajatuksia uusien tulkintojen tekemiselle ja herättäen ideoita kilpailun eri muotojen soveltamiselle työn ja työilmapiirin tutkimuksissa. Tavoitteena oli tutkia haastatteluissa esiintyviä tapoja käsittää työhön liittyvä kilpailu ja sitä, missä määrin eri ammateissa kuvattiin sosiaalista kilpailua verrattuna välineelliseen kilpailuun. Työyhteisöön samastumista tarkasteltiin kilpailun ja koetun oikeudenmukaisuuden näkökulmista. Työn arvostusta käsiteltiin tarkastellen haastateltujen käsitystä ammattinsa yleisestä arvostuksesta sekä haastateltujen omia arvioita ammatistaan, sekä millä tavalla ammattirooli nousi esiin haastateltujen itsen kuvauksissa. Työpaikan ihmissuhteita ja valtaa tarkasteltiin kohdistamalla huomio työtovereiden kanssa toimeen tulemiseen ja työpaikan ihmissuhteiden aiheuttamaan stressiin sekä haastateltujen työssään kokeman oman vaikutusvallan, tasavertaisuuden, epäreiluuden, arvostuksen ja kilpailun määrään. Selvitettiin myös miten vallankäyttöä ja kiusaamista kuvattiin ja millä tavalla vallankäytön ja kiusaamisen katsottiin edesauttavan tavoitteiden saavuttamisessa. Lopuksi tarkastelun kohteina olivat ongelmien käsittely, työssä viihtyminen ja viihtymiseen vaikuttavat seikat. Aineisto kerättiin Pyhtäällä kesällä 2007. Vastaajia oli yhteensä 245 ja vastausprosentti oli 50. Tutkimuksessa mukana olivat kalkki työilmapiiriä ja työpaikan ihmissuhteita koskeviin kysymyksiin vastanneet haastatellut (N = 167). Suurimmaksi osaksi tutkimus oli kuvailevaa, mutta siinä oli myös kvantitatiivista kysymyksenasettelua. Tutkimuksessa käytettiin sekä kvalitatiivisia että kvantitatiivisia analyysimenetelmiä. Puolistrukturoiduissa yksilöhaastatteluissa hyödynnettiin tulkitsevaa fenomenologista analyysia. Kirjattuja avovastauksia tutkittiin luokittavalla ja tulkitsevalla sisällönanalyysilla. Lisäksi laskettiin tilastollisia merkitsevyyksiä Työpaikalla esiintyvä kilpailu nähtiin haastateltujen selonteoissa hyvin moninaisena, sekä myönteisenä että haitallisena. Siihen ymmärrettiin kuuluvan niin resursseihin, työtehtäviin, tuloksiin ja palkkioihin liittyvää välineellistä kilpailua, kuin ihmisten välistä sosiaalista valtataisteluakin. Suhteessa välineelliseen kilpailuun sosiaalista kilpailua kuvattiin eniten hoiva- ja sosiaalialan ammateissa. Suhteessa sosiaaliseen kilpailuun välineellistä kilpailua kuvasivat eniten yrittäjät Vastausten perusteella suun kilpailun määrä korreloi työpaikan ihmissuhteiden aiheuttamaan stressiin, mutta vain silloin, kun kokemus työpaikan oikeudenmukaisuudesta oli matala. Kilpailun eri muotojen (kilpailu omien tavoitteiden saavuttamisesta vs. kilpailu organisaation tavoitteiden saavuttamisesta) väliset yhteydet työyhteisöön samastumiseen eivät aineistossa olleet tilastollisesti merkitseviä. Haastatellun arvio oman ammattinsa arvostuksesta ei myöskään ennustanut haastatellun todennäköisyyttä esittää itsensä ammattikuntansa edustajana avoimen itsen kuvauksen tilanteessa. Koettu oikeudenmukaisuus kuitenkin korreloi työyhteisöön samastumiseen. Mitä oikeudenmukaisempana haastatellut työpaikkaansa pitivät, sitä tärkeämmäksi samastumiskohteeksi he sen tyypillisesti arvioivat. Myös työssä viihtymisen ja työpaikan koetun oikeudenmukaisuuden välinen korrelaatio oli aineistossa voimakas. Lisäksi silloin, kun kokemus oikeudenmukaisuudesta oli matalalla tasolla, oli myös työpaikan ihmissuhteiden aiheuttama stressi yhteydessä vähäiseen työssä viihtymiseen. Tärkeimmät läheet tutkimuksessa olivat: Turner. John C 1975. Social comparison and social identity. Some prospects for intergroup behaviour. European Journal of Social Psychology, 5(1), 5-34. Haslam, S. Alexander 2004. Psychology in organizalions. The social identity approach Second Edition. London: SAGE Publications. Tyler, Tom - Blader. Steven 2000. Cooperation in Groups: Procedural Justice, Social Identity, and Behavioural Engagement. Essays in Social Psychology. Philadelphia: Psychology Press / Taylor & Francis Group. Kantolahti, T. - Tikander, T. 2010. Puheenvuoroja työn kuormittavuudesta. Sosiaali- ja terveysministeriön selvityksiä 2010:17

Diasporakysymyksiä kansainvälisessä yhteisössä. Esimerkkinä Venäjän politiikka ja lapsikiistat Suomessa.

Pro gradu -tutkielmassani tarkastelen diasporia ja niihin kohdistuvaa kansainvälistä sääntelyä. Diasporilla tarkoitan valtion rajojen ulkopuolella asuvia ihmisiä, joilla on jokin, esimerkiksi etninen tai kieliside tuohon valtioon. Valtiolla puolestaan voi olla jokin intressi suhteessa diasporaansa. Diasporiin liittyvät kysymykset ovat ajankohtaisia globaalissa maailmassa, jossa ihmisillä on entistä enemmän mahdollisuuksia pitää siteitä yllä useampaan kuin yhteen valtioon. Diasporien ohella kirjallisuudessa puhutaan myös kin-state -problematiikasta, kun viitataan valtioiden harjoittamaan politiikkaan, joka pyrkii vaikuttamaan toisen valtion alueella asuvien tai oleskelevien ihmisten asemaan. Tutkimuksen teoreettinen viitekehys on englantilaisen koulukunnan ajatus kansainvälisestä yhteisöstä ja sille keskeisistä primaari-instituutioista, kuten valtiosuvereniteetti ja kansainvälinen oikeus. Se, miten valtio politiikassaan suhtautuu instituutioihin, kertoo valtion suhteesta kansainväliseen yhteisöön yleensä. Instituutioita voidaan puolestaan tarkastella tiettyjen kapea-alaisempien normien, sekundaari-instituutioiden, valossa. Edellä mainittuna sekundaari-instituutiona esitellään tutkielmassa se kansainvälinen normisto, joka vaikuttaa diasporien asemaan valtioiden välisessä politiikassa. Normisto perustuu Yhdistyneiden kansakuntien, Euroopan neuvoston ja ETYJ:n sopimuksiin ja suosituksiin. Kansainvälisen oikeuden lähtökohta on, ettei valtio voi puuttua diasporakseen katsomiensa ihmisten asemaan toisessa valtiossa edes ääritapauksessa, jossa asuinvaltio epäonnistuu tehtävässään suojella toisen valtion kansalaisia tai vähemmistöjään. Reagointivastuu on kansainvälisellä yhteisöllä – vaikka interventiota ulkomailla olevien kansalaisten suojelemiseksi onkin suoritettu sekä kylmän sodan aikana että sen jälkeen. Interventiot eivät ole diasporapolitiikan ainoa muoto ja monilla valtioilla onkin niin sanottuja diasporalakeja, joiden puitteissa ne voivat vaikuttaa diasporiensa asemaan. Koulutukseen ja kulttuuriin liittyvä tuki on eurooppalaisissa suosituksissa katsottu hyväksyttäväksi, mutta muiden tukimuotojen ulottamista diasporiin tulee harkita ja soveltaa vain erityistapauksissa, jos politiikalla on valtion toimivallan ulkopuolella vaikuttavia seurauksia. Tutkimus näyttää, että diasporakysymysten sääntely on kansainvälisessä yhteisössä vielä osin määrittelemätöntä sekä altista valtioiden tulkinnoille. Esimerkkinä valtioiden tulkinnoista ja niiden harjoittamasta diasporapolitiikasta tarkastellaan Venäjän federaation politiikkaa, sillä Venäjän ulkopolitiikassa esillä pidetty kiinnostus suojella ulkomailla olevia kansalaisia ja maanmiehiä on herättänyt myös kansainvälistä huomiota. Venäjän politiikan tarkastelu luo kontekstin, jossa tutkielman varsinaista kiinnostuksenkohdetta, Suomen venäläisen diasporan asemaa, on mahdollista tarkastella. Tutkimusaineistoa ovat Venäjän johdon lausunnot liittyen viimeaikaisiin Suomen ja Venäjän välisiin nk. lapsikiistoihin. Teoriaohjaava sisällönanalyysi aineistosta esittää, että vaikka vihjeitä politiikassa yleisesti esiintyvästä nk. suojelupuheesta on havaittavissa myös Suomen venäläisen vähemmistön asemaan liittyen, ei Venäjä lapsikiistoissa kuitenkaan suoraan loukannut Suomen suvereniteettia tai kansainvälistä oikeutta. Tiettyjen puhetapojen ja esimerkiksi lapsiasiamies Astahovin toiminnan voidaan kuitenkin tulkita olevan kansainvälisen normiston vastaisia ja siten myös loukkaavan suvereniteettia ja kansainvälisen oikeuden henkeä. Teoreettisen viitekehyksen tehtävä oli ensisijaisesti antaa näkökulmia aineiston tarkasteluun. Venäjän politiikan suhde suvereniteettiin ja kansainväliseen oikeuteen suhteessa tässä tarkasteltuun politiikkakysymykseen kertoo kuitenkin myös Venäjän asemasta kansainvälisen yhteisön jäsenenä. Diasporanormistoon sitoutuminen osoittaa Venäjän sitoutuneen ainakin periaatteellisella tasolla solidaristiseen, yhteisiä normeja jakavaan kansainväliseen yhteisöön – toisaalta Venäjän viime vuosien politiikka kuitenkin osoittaa Venäjän samalla haastavan myös pluralistisille yhteisöille keskeisiä valtiosuvereniteetin ja kansainvälisen oikeuden noudattamisen periaatteita. Tärkeimmät lähteet: Buzan (2004), Brubakers (1995), Hannikainen (2000), Holsti (2004), Gazzini (2005), Gray (2000), Kántor ym. (2004), Sheffer (2003), Shevel (2010 ja 2011), Turner ja Otsuki (2010) ja Zevelev (2001 ja 2008).

Two new 1D chains of Ni(2)Na(2) heterometallic double half-cubane building units: Synthesis, structures and variable temperature magnetic study

An equimolar mixture of Ni(NO(3))(2)center dot 6H(2)O and pyridine-2-aldehyde with two equivalents of NaN(3) in methanol in the presence of NaOMe resulted in the formation of light green precipitate which upon crystallization from dimethylformamide (DMF) yielded light green single crystals [{Ni(2)Na(2)(pic)(4)(N(3))(2)(H(2)O)(2)(MeOH)}center dot MeOH center dot 3H(2)O](n) (1) and [{Ni(2)Na(2)(pic)(4)(N(3))(2)(H(2)O)(4)}center dot 2DMF center dot H(2)O](n) (2) (pic = pyridine-2-carboxylate) at room temperature and high temperature (100 degrees C), respectively. Variable temperature magnetic studies revealed the existence of overall ferromagnetic behaviour with J approximate to + 10 cm(-1) and D approximate to -2 to -7 cm(-1) for 1 and 2, respectively. Negative D values as well as variation of D upon slight distortion of structure by varying reaction temperature were observed. The X-band Electron Paramagnetic Resonance (EPR) spectra of both 2 and 3 were recorded below 50 K. The structural distortion was also implicated from the EPR spectra. Density Functional Theory (DFT) calculations on both complexes were performed in two different ways to corroborate the magnetic results. Considering only Ni(2)(II) dimeric unit, results were J = + 20.65 cm(-1) and D = -3.16 cm(-1) for 1, and J = +24.56 cm(-1) and D = -4.67 cm(-1) for 2. However, considering Ni(2)(II)Na(2)(I) cubane as magnetic core the results were J = +16.35 cm(-1) (1), +19.54 cm(-1) (2); D = -3.05 cm(-1) (1), -4.25 cm(-1) (2).