M（NTEA）配合物的NMR研究

用ＮＭＲ方法研究了氨三乙氧基乙酸（ＮＴＥＡ）的质子解离过程及其与Ｌａ３＋、Ｙ３＋、Ｌｕ３＋和Ｃａ２＋的配合作用．ＮＴＥＡ的氮原子和羧基的质子解离常数分别为８．８和３．０．当ｐＨ＞３．０时，Ｌａ３＋、Ｙ３＋和Ｌｕ３＋配合物能稳定形成（＞５０％），而Ｃａ２＋配合物则需出＞５．在ｐＨ３～６范围内，配合物与配体间的交换反应处于慢－中介交换速率区间，通过变温谱模拟得到了其交换反应的动力学参数．

Dawson结构杂多阴离子~（183）W NMR谱的研究──“极位”W原子~（183）W NMR谱化学位移值的预测

本文研究了Ｄａｗｓｏｎ结构取代原子数与相应的１８３ＷＮＭＲ谱中“极位’Ｗ原子的化学位移值间的关系，预测广α－１，２－［Ｐ２Ｗ１６Ｎｂ２Ｏ６２］８－α－１－２，３－［Ｐ２Ｗ１５ＭｏＮｂ２Ｏ６２］８－“极位”Ｗ原子１８３ＷＮＭＲ谱化学位移们，结果α－１，２－［Ｐ２Ｗ１６Ｎｂ２Ｏ６２］８－中与取代Ｎｂ相连“极位”Ｗ原子的化学位移值为－８８ｐｐｍ，与取代Ｎｂ书对称“极位”Ｗ原了的化学位移值为－１４４．７ｐｐｍ，与取代Ｎｂ不对称“极位”Ｗ原子的化学位移值为－１３０．５ｐｐｍ，α－１－２，３－［Ｐ２Ｗ１５ＭｏＮｂ２Ｏ６２］８－中与取代Ｍｏ对称“极位”Ｗ原子的化学位移值为－１３４．７ｐｐｍ，与取代Ｎｂ对称“极位”Ｗ原子的化学位移值为－１４５．６ｐｐｍ．

两种新DTPA衍生物的~1H NMR滴定研究

合成了两种新的DTPA双酰胺衍生物，DTPA－BDMA和DTPA－BDEA．通过~1HNMR滴定研究发现这两种化合物的质子解离过程为：中部胺基（PH＜0．5），端部羧基（0．5＜PH＜3．1），中部羧基（3．1＜pH＜5．4），端部胺基（5.4＜pH＜8．5）和中部胺基（8.5＜pH＜12.5）．在质子解离过程中端部胺基上的一个质子能转位到中部胺基上，同时分子结构将发生较大变化。Gd（DTPA－BDMA）和Gd（DTPA－BDEA）的弛豫效率分别为4．01和4．97L·mmol－1.s－1（400MHz，pH＝7.3，25℃），说明这两种化合物是非常有应用前景的MRI造影剂．

DSC AND C-13 NMR-STUDIES OF ETHYLENE-PROPENE COPOLYMERS PREPARED BY A HIGHLY-ACTIVE AND STEREOSPECIFIC CATALYST

Ethylene-propene copolymers (EPR) were synthesized at different feed compositions using a highly active and isospecific MgCl2-supported Ti-based catalyst. The thermal behavior of EPR was studied by differential scanning calorimetry, the heterogeneity by f

SEQUENCE-ANALYSIS OF FLUORINE-CONTAINING POLYARYLETHERSULFONE COPOLYMERS BY C-13-NMR

HexafluorobisA polyethersulfone-cardo polyethersulfone, random and block copolymers with different segment lengths were synthesized by a reaction of 4,4'-(hexafluoroisopropylidene)diphenol and 3,3'-bis(4-hydroxyphenyl)-1-isobenzopyrrolidone with bis(4-chl

M(NTEA)配合物的NMR研究(M=La，Y，Lu和Ca)

近年,水溶性非离子化的稀土配合物由于可用作潜在的NMR造影剂而受到重视,特别是热力学和动力学均稳定的Gd(Hp-DO3A)和Gd(DTPA-BMA)已应用于临床医学诊断。前文报导了新螯合剂—氨三乙氧基乙酸(NTEA)的合成及其La配台物单晶的结构分析。

Dawson结构钨铌磷杂多配合物~(183)W NMR谱的研究

过渡金属离子取代的杂多钨酸盐,具有金属叶啉的类似结构,在烯烃环氧化反应中具有比金属叶啉更优异的催化活性和选择性,特别重要的是其抗氧化性能强,在烯烃基质存在下比金属叶啉稳定,催化寿命持久,并称其为无机金属叶啉,因而引起人们的极大关注.

混合溶剂中Y(EGTA)的NMR研究

混合溶剂对多胺多羧酸类配合物分子内动态过程是否有影响引起人们的兴趣.前文从配体分子整体水平上对Y(EGTA)配合物分子内动态过程进行了研究.Y(EGTA)配合物分子内氮原子反转为慢过程,而羧基攀爬处于中介速率(400MHz NMR

双稀土TTHA配合物的NMR研究

前文报导了Ln(TTHA)(Ln=La,Y和Lu)配合物的NMR研究.对其溶液结构做了较清楚的描述。本文涉及双稀土配合物的NMR研究。在Lu(TTHA)配合物的~1H谱中,配体六组羧亚甲基氢呈六组AB谱。向其加入过量

NMR研究LLDPE-g-PS对SBS/LLDPE的增容作用

最近,关于用接枝或嵌段共聚物作为增容剂来提高不相容聚合物共混体系相容性的研究越来越受到人们的重视因为这是开发新型高性能聚合物材料最简单最有效的方法之一.通常,适当选择接枝或嵌段共聚物,其链段可能同相应相区的链段相同,或者同某一相相容,因而可起到界面剂的作用:减小不相容组分的界

NMR方法研究无规共聚醚TEO与N100固化反应过程

六次甲基二异氰酸酯(HDI)以其独特的化学性质,在家具、建筑、涂层工业中广泛用作交联剂与粘结剂,在高分子研究领域中常用作新型高分子材料的修饰剂。HDI水合产物N100是端羟基预聚物理想的交联剂,与共聚醚TEO反应生成聚

核磁共振(NMR)研究缩聚与共缩聚高分子的数均分子量 1．全芳香族热致液晶共聚酯

通常用诸如测定溶液粘度的方法测定缩聚与共缩聚高分子的分子量十分不便.对于芳香族缩聚与共缩聚高分子经常遇到选择溶剂的困难.核磁共振波谱(NMR)是研究高分子链结构的最佳物理方法.利用AA-BB缩聚反应中数均聚合度与官能度之间的关系,基于核磁共振的实验

EO／THF无规共聚醚结构研究（Ⅰ）──端羟基液体共聚醚的NMR分析

用核磁共振技术研究了环氧乙烷（ＥＯ）与四氢呋喃（ＴＨＦ）端羟基液体共聚醚（ＴＥＯ）的链结构，定量测定了ＴＥＯ的结构组成参数以及二元组与三元组序列分布。实验结果表明，端羟基液体ＴＥＯ易形成以Ｅ－ＯＨ为端基的线型无规交替结构，且序列分布随ＥＯ／ＴＨＦ组成比而变化。

谷胱甘肽与稀土离子作用的~(13)C NMR研究

本文利用顺磁稀土离子的诱导化学位移变化的性质,研究了多官能团配体谷胱甘肽(GSH)与稀土的配位作用.在水溶液中GSH通过分子两端的羧基负离子与稀土形成遥爪配位结构.谷氨酸端和甘氨酸端羧基与Eu~(3+)的配位稳定常数分别为12.5±0.1L/mol和100.0±0.5L/mol.从~(13)C化学位移的pH变化曲线求得谷氨酸端和甘氨酸端羧基解离的pK_a值分别为2.20±0.02和3.50±0.04.对Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)、Tm~(3+)和 Yb~(3+)作用下,GSH的~(13)C位移数据分析表明,配体与这些离子形成同构的配合物,分子两端羧基均可能以双齿形式与稀土配位.

EVAc共聚物的序列结构和它的~(13)C NMR谱的关系

本文以EVAc共聚物为例,阐述了EV共聚物序列结构的符号表示与Bovey关系(Ⅰ)的一致性。在此基础上,选择了EV共聚物序列结构的Sung表示并赋予它以化学位移的意义,在二元组和三元组序列水平上分析了EV共聚物的13种序列结构与Sung表示,与取代基参数,与其~(13)C NMR谱13个谱峰之间的一一对应关系。其主要内容由Sung表示与取代基参数之间的α～S_1,β～S_2,γ～S_3,δ～S_4,δ~+～0ppm对应关系表征,从而构架了由EV共聚物的~(13)C NMR谱通向其序列结构的桥梁,建立起研究EV共聚物序列结构的普适方法。