尖吻蝮蛇蛇毒中纤溶组分与铽的相互作用

利用平衡透析、原子吸收、荧光滴定和荧光寿命测定等方法确定了皖南尖吻蝮蛇蛇毒纤溶组分（FP）中Ca（2+）含量，并利用荧光光谱研究了Tb（3+）与FP中色氨酸（Trp）残基之间能量转移和FP中的微区结构。结果表明，每个FP分子中只含有一个Ca(2+)；Tb(3+)可完全取代FP中的Ca(2+)，FP中的Trp残基可将能量转移到结合在FP中的Tb(3+)上；研究还测得Tb(3+)与FP中Trp残基之间的距离约为0．375nm。

Luminescence and energy transfer phenomena of several rare earth ions in the CaAl2B2O7

The luminescence properties of Ce3+, Gd3+, and Tb3+ have been investigated in the compound CaAl2B2O7. The single excitation band peaking at about 320 nm and single emission band peaking at about 384 nm for Ce3+, without the characteristic doublet, are attributed to the extensive crystal-field splitting of 4f ground state. The emission of Gd3+ consists of well-known sharp lines and two weak bands around 319.5 and 325 nm. These bands are due to the coupling of Gd3+ with BO33- groups. The green emission of Tb3+ is considerably sensitized by Ce3+. Energy transfer from Ce3+ to Tb3+ in CaAl2B2O7 is efficient. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

SrB_6O_(10)中铕和铽的发光

大部分稀土离子都有变价行为,稀土的功能特性与其价态密切相关。铕和铽都有变价行为,Eu~(3+)和Tb~(3+)为电子组态共轭的一对稀土离子,是发光材料的重要激活离子。本文首次在空气中合成了SrB_6O_(10):xEu,yTb荧光粉,研究了它们的光谱特征,发现该体系中Eu~(3+),Tb~(3+)和Eu~(2+)离子共存,并随其掺入Tb~(3+)离子浓度的增加,Eu~(2+)的荧光相对发射强度增强。我们用已提出的关于稀土离子对之间电子组态共轭性与价态变化相关性的结论对此现象进行了解释。这一现象的发现有助于了解固相反应中共轭稀土离子对间的电子转移过程,为新型异常价态稀土化合物的预测与合成,为新材料的设计与制备提供了重要依据。

稀土离子与牛血Cu(Zn)-SOD的作用

采用ESR、CD谱和荧光光谱研究了pH=6.3时六次甲基四胺-HCl缓冲溶液中LaCl_3和TbCl_3与Cu(Zn)-SOD的配位作用和结构。Cu(Zn)-SOD可增强Tb~(3+)的荧光发射,Tb~(3+)与Cu(Zn)-SOD有多个配位位置,其中有2个强结合位点,La~(3+)与Tb~(3+)可竞争Cu(Zn)…SOD上相同结合位点,77K下La~(3+)与Tb~(3+)使Cu(Zn)-SOD的Cu~(2+)活性中心的配位环境由菱形对称结构向轴对称结构转变,使Cu(Zn)-SOD的局部结构变松散,但对SOD酶活性基本无影响,表明稀土离子主要与酶蛋白分子中的酸性氨基酸羧基配位,对酶蛋白二级结构仅产生微弱扰动,对活性中心空间结构影响较小,基本不影响Cu(Zn)-SOD酶活性。

稀土离子和肌质网(Ca~(2+)+Mg~(2+))-ATP酶相互作用的研究

研究了稀土离子对肌质网(Ca~(2+)+MG~(2+))-ATP酶活性的影响及其作用机制,结果表明,低浓度Gd~(3+)对肌质网膜上(Ca~(2+)+Mg~(2+)),ATP酶有激活作用,较高浓度Gd~(3+)抑制其活性,Gd~(3+)抑制纯化酶的活性,低浓度Gd~(3+)对磷脂酸(FA)、心磷脂(CL)重组酶有激活作用,而对磷脂酰胆碱(PC)、磷脂酰胆碱(PC)与磷脂酰乙醇胺(Pe)混合物(PC/PE)及磷脂酰丝氨酸(PS)重组酶无激活作用,低浓度Tb~(3+)对肌质网膜与纯化酶上Ca~(2+)结合位点的影响不同。

掺铈、钆、铽的三磷酸镧的合成及其光谱

本文首次采用溶液沉淀法合成了一系列LaP_3O_9:Ce、Gd、Tb磷光体.经X射线结构分析表明、它们是较纯的LaP_3O_9相,系环状结构,属于正交晶系,其晶胞参数为a=11.19(?),b=8.54(?),c=7.28(?).测定了这些化合物的激发和发射光谱、相对亮度及Ce~(3+)的荧光寿命,观察到在此基质中Ce~(3+)与Gd~(3+)光谱重叠,它们之间存在着一定的相互作用,Ce~(3+)能有效地敏化Tb~(3+),从而大大地增强Tb~(3+)的发射,LaP_3O_9:Ce、Tb可能成为一种新的高效绿色发光材料.在Ce-Tb共掺的体系中加入少量Gd却使发光亮度稍有下降,这可能是由于Gd~(3+)的竞争吸收和独立发射所致.从Ce~(3+)的荧光寿命变化可知,Ce~(3+)对Gd~(3+)的能量传递较弱,而Ce~(3+)对Tb~(3+)则很有效.

钐-铽-2-噻吩甲酰三氟丙酮-氯代甲基三烷基铵-Triton X-100荧光体系的研究及其分析应用

本文研究了铽(Tb~(3-))对钐(Sm~(3-))-2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)-氯代甲基三烷基铵(N_(263))-Triton X-100荧光体系的共发光效应,结果表明:Tb~(3-)的浓度1×10~(-5)～5×10~(-5)mol/L范围内体系的荧光强度最大.Sm~(3-)的浓度在1.0×10~(-9)～1.0×10~(-7)mol/L范围内与荧光强度呈线性关系,检测限为1.0X10~(-11)mol/L,方法灵敏,简便,用于混合稀土样品中痕量Sm~(3-)的测定,结果满意。

希土-HEDTA-蛋氨酸三元配合物研究

用pH电位法测定了希土与N-羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、蛋氨酸(Met)三元配合物在25℃和0.15mol/L(NaCl)离子强度下的稳定常数。以荧光光谱法研究了TbCl_3、Tb-Met、Tb-HEDTA以及Tb-HEDTA-Met体系,Tb~(3+)的三元配合物发射被两个配体同时敏化的Tb~(3+)特征荧光。讨论了三元体系中的配位作用以及能量传递特点。

Ce_xGd_yTb_(1-x-y)P_5O_(14)晶体生长及其光谱

采用蒸发溶液法从磷酸溶液中生长出一系列Ce_xGd_yTb_(1-x-y)P_5O_(14)晶体.测定了它们的结构.它们属于单斜晶系,空间群P2_(1/c).测定了Ce_(0.9)Gd_(0.1)P_5O_(14)、Ce_(0.9)Tb_(0.1)P_5O_(14)和La_(0.8)Gd_(0.1)Tb_(0.1)P_5O_(14)等晶体的光谱.首次观察到,将Gd加入Ce_xTb_(1-x)P_5O_(14)晶体中形成.Ce_xGd_yTb_(1-x-y)P_5O_(14)时阻碍了Ce~(3+)→Tb~(3+)的能量传递,导致Ce~(3+)的发射峰增强,Tb~(3+)的~5D_4—~F_J发射峰减弱、而~5D_3—~7F_J发射峰增强.

时间分辨激光荧光光谱分析方法研究——Ⅰ.铽、镝配合物共存时的分辨原理实验

本文对镝存在时铽的测定,进行了时间分辨激光荧光光谱分析方法的原理性实验。选择Tb、Dy-Sal乙醇溶液体系,测量了Tb~(3+)离子浓度范围为0.01～10μg/ml。Dy~(3+)离子浓度为0.1～100μg/ml范围内的荧光寿命。并得到了此范围内配合物离子浓度与荧光强度具有线性关系的结果。

固体材料中稀土离子荧光寿命的研究

本文用激光激发和荧光探测技术测定了Eu~(2+)、Eu~(3+)、Ce~(3+)、Dy~(3+)、Nd~(3+)和Tb~(3+)离子在一些发光材料和激光晶体等固体中的荧光寿命,其寿命值从几十纳秒到几毫秒。为此对寿命测量技术进行了探讨以适应如此宽广的时间范围。从测得的寿命数据解释了材料内激活离子的性质和相互作用。

水溶液中羟脯氨酸稀土配合物的NMR研究

测定了在11种稀土离子(La~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Eu~(3+)、Tb~(3+)、Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)、Tm~(3+)、Yb~(3+)和Lu~(3+)存在下羟脯氨酸~(13)C的诱导位移和抗磁性稀土配合物体系的~(1)H化学位移与偶合常数。对配合物构象分析表明,在水溶液中羟脯氨酸以空间位阻小的“外向”构象存在,通过羧基与稀土离子形成双齿配位结构,Ln~(3+)-O键长为2.1。在水溶液中巳配位的与游离的氨基酸和水分子间的快速配位交换平衡导致稀土氨基酸配合物具有有效轴对称性。

稀土三氟醋酸盐晶体的光谱特性

本文合成了系列稀土三氟醋酸盐晶体[Re(CF_3COO)_3·3H_2O](Re=Eu,Gd,Tb,Dy)和[Tb_xY_(1-x)(CF_3COO)_3·3H_2O]_2(x=0.05,0.10,0.15,0.20,0.25mol),测定其晶体结构属单斜晶系,空间群为P_(21/c);较详细地讨论了Eu~(3+),Gd~(3+),Tb~(3+),Dy~(3+)在这些化学计量化合物中的光谱特性,以及在[Tb_xY_(1-x)(CF_5COO)_3·3H_2O]中Tb~(3+)的发光强度随其浓度的变化规律。