A kinetic study of liquid-phase catalytic oxidation of styrene to benzaldehyde with Wilkinson complex

Liquid-phase homogeneous catalytic oxidation of styrene with Wilkinson complex by molecular oxygen in toluene medium gave selectively benzaldehyde and formaldehyde as the primary products. Higher temperatures and styrene conversions eventually led to acid formation due to co-oxidation of aldehyde.A reaction induction period and an initiation period, typical of free-radical reactions, characterized the oxidation process. The effects of temperature and catalyst and styrene concentrations on the conversion of styrene to benzaldehyde and acid formation have been studied. The optimum reaction parameters have been determined as a styrene-to-solvent mole ratio of 0.5, a catalyst-to-styrene mole ratio of 5.0 X lo4, and a reaction temperature of 75 "C. A reaction scheme based upon free-radical mechanism yielded a pseudo-first-order model which agreed well with the observed kinetic data in the absence of co-oxidation of aldehyde. A second-order model was found to fit the experimental data better in the case of aldehyde conversion to acid.

Extended Huckel molecular orbital calculations on hydroxobridged heterotrinuclear cobalt(III) complexes

EHT calculations on heterotrinuclear cobalt(III) complexes of the type [Cu{(OH)(2)Co(L(4))}(2)](4+) where L(4) denotes (en)(2) or (NH3)(4), en = ethylenediamine and their component species have been carried out. The results regarding bonding and structure for the trinuclear complexes are compared with those for the monomer components such as [Co(en)(2)(OH)(2)](+), [Co(NH3)(4)(OH)(2)](+) and [Cu(OH)(4)](2-) are discussed.

Finite element simulation of wedge indentation

A finite element simulation of frictionless wedge indentation of a copper strip has been carried out under plane strain conditions. The problem was first modelled using an one-pass contact algorithm. The difficulties associated with using this method to model wedge indentation problems are explained. An alternative procedure which alleviates some of the problems associated with the one-pass contact algorithm is proposed for modelling frictionless wedge indentation. Also, a re-meshing procedure which has to be carried out when the distortion of the elements around the indenter becomes significant, is discussed. A sample problem involving indentation of a 4 mm copper strip by a rigid wedge indenter has been modelled and the results are compared with experimental and theoretical results.

Reliability-based load and resistance factors for soil-nail walls

Existing soil nailing design methodologies are essentially based on limit equilibrium principles that together with a lumped factor of safety or a set of partial factors on the material parameters and loads account for uncertainties in design input parameter values. Recent trends in the development of design procedures for earth retaining structures are towards load and resistance factor design (LRFD). In the present study, a methodology for the use of LRFD in the context of soil-nail walls is proposed and a procedure to determine reliability-based load and resistance factors is illustrated for important strength limit states with reference to a 10 m high soil-nail wall. The need for separate partial factors for each limit state is highlighted, and the proposed factors are compared with those existing in the literature.

Albedo enhancement of marine clouds to counteract global warming: impacts on the hydrological cycle

Recent studies have shown that changes in solar radiation affect the hydrological cycle more strongly than equivalent CO(2) changes for the same change in global mean surface temperature. Thus, solar radiation management ``geoengineering'' proposals to completely offset global mean temperature increases by reducing the amount of absorbed sunlight might be expected to slow the global water cycle and reduce runoff over land. However, proposed countering of global warming by increasing the albedo of marine clouds would reduce surface solar radiation only over the oceans. Here, for an idealized scenario, we analyze the response of temperature and the hydrological cycle to increased reflection by clouds over the ocean using an atmospheric general circulation model coupled to a mixed layer ocean model. When cloud droplets are reduced in size over all oceans uniformly to offset the temperature increase from a doubling of atmospheric CO(2), the global-mean precipitation and evaporation decreases by about 1.3% but runoff over land increases by 7.5% primarily due to increases over tropical land. In the model, more reflective marine clouds cool the atmospheric column over ocean. The result is a sinking motion over oceans and upward motion over land. We attribute the increased runoff over land to this increased upward motion over land when marine clouds are made more reflective. Our results suggest that, in contrast to other proposals to increase planetary albedo, offsetting mean global warming by reducing marine cloud droplet size does not necessarily lead to a drying, on average, of the continents. However, we note that the changes in precipitation, evaporation and P-E are dominated by small but significant areas, and given the highly idealized nature of this study, a more thorough and broader assessment would be required for proposals of altering marine cloud properties on a large scale.

The Role of Tool Design in Influencing the Mechanism for the Formation of Friction Stir Welds in Aluminum Alloy 7020

Design of the required tool is a key and important parameter in the technique of friction stir welding (FSW). This is so because tool design does exert a close control over the quality of the weld. In an attempt to optimize tool design and its selection, it is essential and desirable to understand the mechanisms governing the formation of the weld. In this research study, few experiments were conducted to systematically analyze the intrinsic mechanisms governing the formation of the weld and to effectively utilize the analysis to establish a logical basis for design of the tool. For this purpose, the experiments were conducted using different geometries of the shoulder and pin of the rotating tool in such a way that only tool geometry had an intrinsic influence on formation of the weld. The results revealed that for a particular diameter of the pin there is an optimum diameter of the shoulder. Below this optimum shoulder diameter, the weld does not form while above the optimum diameter the overall symmetry of the weld is lost. Based on experimental results, a mechanism for the formation of friction stir weld is proposed. A synergism of the experimental results with the proposed mechanism is helpful in establishing the set of welding parameters for a given material.

Decode-and-forward relay beamforming for secrecy with finite-alphabet input

In this letter, we compute the secrecy rate of decode-and-forward (DF) relay beamforming with finite input alphabet of size M. Source and relays operate under a total power constraint. First, we observe that the secrecy rate with finite-alphabet input can go to zero as the total power increases, when we use the source power and the relay weights obtained assuming Gaussian input. This is because the capacity of an eavesdropper can approach the finite-alphabet capacity of 1/2 log(2) M with increasing total power, due to the inability to completely null in the direction of the eavesdropper. We then propose a transmit power control scheme where the optimum source power and relay weights are obtained by carrying out transmit power (source power plus relay power) control on DF with Gaussian input using semi-definite programming, and then obtaining the corresponding source power and relay weights which maximize the secrecy rate for DF with finite-alphabet input. The proposed power control scheme is shown to achieve increasing secrecy rates with increasing total power with a saturation behavior at high total powers.

The projective plane, J-holomorphic curves and Desargues' theorem

By a theorem of Gromov, for an almost complex structure J on CP2 tamed by the standard symplectic structure, the J-holomorphic curves representing the positive generator of homology form a projective plane. We show that this satisfies the Theorem of Desargues if and only if J is isomorphic to the standard complex structure. This answers a question of Ghys. (C) 2013 Published by Elsevier Masson SAS on behalf of Academie des sciences.

Texture Evolution in Nanocrystalline Nickel: Critical Role of Strain Path

The effect of strain path change during rolling on the evolution of deformation texture has been studied for nanocrystalline (nc) nickel. An orthogonal change in strain path, as imparted by alternating rolling and transverse directions, leads to a texture with a strong Bs {110}aOE (c) 112 > component. The microstructural features, after large deformation, show distinct grain morphology for the cross-rolled material. Crystal plasticity simulations, based on viscoplastic self-consistent model, indicate that slip involving partial dislocation plays a vital role in accommodating plastic deformation during the initial stages of rolling. The brass-type texture evolved after cross rolling to large strains is attributed to change in strain path.

A Quantitative Analysis of the Effect of Laser Transformation Hardening on Crack Driving Force in Steels

A mechanical model of a laser transformation hardening specimen with a crack in the middle of the hardened layer is developed to quantify the effects of the residual stress and hardness gradient on crack driving force in terms of J-integral. It is assumed

Estudio epidemiológico sobre la prevalencia de brucelosis en hembras bovinas en el municipio de San Pedro de Lóvago, Chontales

La Brucelosis en hembras bovinas se caracteriza por aborto al final de la gestación y afecta a muchos de los animales domésticos y al hombre, con el objetivo de determinar la prevalencia en San Pedro de Lóvago, se desarrolló un "ESTUDIO EPIDEMIOLOGICO SOBRE LA PREVALENCIA DE BRUCELOSIS EN HEMBRAS BOVINAS EN EL MUNICIPIO DE SAN PEDRO DE LÓVAGO" por lo que se realizó un muestreo serológico a un total de 13,915 bovinos en un periodo de Abril - Octubre (2,005), distribuidos en las diferentes comarcas del municipio, de las cuales se tomaron 3,41O, para éste estudio epidemiológico utilizando las técnicas diagnósticas de Rosa de Bengala y Rivanol. Los resultados obtenidos revelan una prevalencia global de 0.06 % y una prevalencia en la comarca Llano de los Pedros de 0.57 %. Por lo que se concluye que en este trabajo de tesis se obtuvieron resultados con una prevalencia muy baja en hembras bovinas analizadas, por lo que recomienda la implementación sistemática de programas de Vigilancia Epidemiológicas y Control, para mantener el nivel de baja prevalencia en el municipio y resto del país.

Comportamiento de arvenses en el cultivo de maíz (Zea mays L.) variedad NB-6, bajo dos sistemas de producción, convencional y orgánico en la finca El Plantel, Masaya 2008

El ensayo fue realizado en la unidad experimental “El Plantel” de la Universidad Nacional Agraria, ubicada en el kilómetro 42.5 en la carretera Tipitapa - Masaya, mu nicipio de Masaya, departamento de Masaya, durante los meses de Noviembre 2007 a Marzo de 2008, con el objetivo de: Evaluar el comportamiento de las arvenses en el cultivo del maíz, variedad NB - 6, bajo dos sistemas de producción (convencional y orgánico). Éste consistió en el establecimiento de dos sistemas, convencional y orgánico con dos tratamientos, cuatro sub - muestras y cuatro parcelas útiles por cada tratamiento. El tamaño de la parcela experimental fue de 432 m 2 (16 m x 27 m). La distancia entre las parcelas fue de 1 m. Las variables evaluadas en las arvenses fueron: diversidad, abundancia, biomasa , cobertura y en el cultivo fue rendimiento. Las especies de arvenses que predominaron en ambos sistemas fueron similares encontrándose siete familias repr esentadas por siete especies, la mayoría de ellas pertenecientes a la clase dicotiledóneas con cinco especies. Entre las dicotiledóneas se encontraron Sida acuta Burn. F, Physalis angulata (L), Amaranthus spinosus , Portulaca oleracea (L) y Ricinus comunis (L) . L as monocotiledoneas estuvieron representadas por las familias Cyperaceae y Poaceae, predominando las especies Ixophorus unicetus y Cyperus rotundus. En el sistema orgánico hubo mayor cantidad de individuos. En el comportamiento de la biomasa hubo var iación en los diferentes muestreos, encontrándose mayor cantidad de biomasa en el sistema orgánico con 2,261.17 g/m 2 y en el sistema convencional con 1368.90 g/m 2 . En el sistema orgánico la familia que presentó mayor acumulación de biomasa fueron las Poace ae con 915.18 g/m 2 y la que obtuvo menor biomasa fueron las Solanaceae con 46.30 g/m 2 . Las arvenses en e l sistema orgánico presentaron mayor porcentaje de cobertura en los cuatro muestreos realizados; en los primeros 15 días después de l a siembra se observ ó un 24% y 19% en el sistema convencional. En el rendimiento h ubo diferenci as estadísticas significativas en ambos sistemas de manejo. El mayor rendimiento fue obtenido por el sistema orgánico con 3,327.50 kgha - 1 , el sistema convencional con 1,963.80 kgh a - 1 esto representó para el sistema orgánico un 25.77% de rendimiento mayor que el sistema convencional

Evaluación de ocho genotipos de maíz (Zea mays L.) de polinización libre y tres tipos de fertilización en El Castillito, Las Sabanas, Madriz

El presente trabajo se efectuó en la comunidad El Castillito, Las Sabanas, Madriz, con el objetivo de evaluar características agronómicas y de rendimiento de cuatro variedades de maíces criollos (Maíz de Montaña, Amarillo de Montaña, Postrerón y Planta baja) y cuatro variedades mejoradas (NB-6, NB-9043, Nutrader y NB–S) bajo tres niveles de fertilización (Urea+NPK, Lombrihumus y Caupí) en un Diseño en Parcelas en Franjas. Se utilizó Análisis de Varianza (ANDEVA), separación de medias según Tukey, contrastes ortogonales y análisis de componentes principales. De acuerdo a los resultados, no se encontró significancia estadística en las variables longitud, diámetro y peso de mil granos en el factor variedad, así mismo la fertilización no afectó significativamente en las variables de mazorca, grano y rendimiento. Los mejores rendimientos correspondieron a los maíces criollos, obteniendo el mayor promedio el maíz de Montaña con 1139.65 kg ha-1, los cuales superaron a los mejorados observándose que la variedad NB-6 fue la que obtuvo el mayor promedio con 915.83 kg ha-1. El análisis de componentes principales aisló el 73 % de la variación total en los primeros tres componentes, con mayor relevancia las variables de hoja, altura de planta, variables de panoja y rendimiento. Las variedades Maíz de Montaña, Postrerón y Amarillo no fueron afectados significativamente por los tipos de fertilización aplicada.

Adaptación y rendimiento de la variedad de frijol INTA Vaina Roja, para tolerancia a sequía y mancha angular en cuatro regiones de Nicaragua

El presente trabajo se llevó a cabo entre los años 2005 y 2007, con el objetivo de evaluar la adaptación y rendimiento de la variedad mejorada INTA Vaina Roja, en las zonas de Las Segovias, Centro Norte, Centro Sur y Pacífico Sur de Nicaragua. En el año 2006 se condujeron nueve ensayos de rendimiento, uno en Madriz, cinco en Estelí, uno en Matagalpa y dos en Jinotega. En las etapas preliminares de rendimiento, el ensayo incluyó 51 líneas F8, y en las pruebas avanzadas de rendimiento se incluyeron 34 líneas F9 y 14 líneas F8 y F9. Estos trabajos se realizaron de acuerdo a las condiciones agroecológicas de cada localidad bajo condiciones de secano. En las pruebas preliminares se utilizó una sola repetición, y en pruebas avanzadas, se utilizó un diseño de látice 6 x 6 y de bloques completos al azar con tres repeticiones. Los resultados obtenidos muestra que a nivel de experimentación las líneas 429 DFSZ 15094-39 (2 188 kg ha-1), MIB 438 (2 644 kg ha-1), 426 DFSZ 15094-39(2 182 kg ha-1) e INTA Vaina Roja (2 013 kg ha-1) sobresalieron por su rendimiento de grano. Durante las evaluaciones, la variedad INTA Vaina Roja resultó tolerante a la enfermedad de mancha angular( Phaeoisariopsis griseola). Además, la variedad INTA Vaina Roja se validó en parcelas comerciales en campos de agricultores en 54 ambientes de los departamentos de Estelí, Madriz, Nueva Segovia, Matagalpa, Jinotega, Chontales y Carazo. En estas parcelas de validación, la variedad INTA Vaina Roja (915 kg ha-1) superó en un 17% en los 54 sitios de validación a las variedades comerciales (784 kg ha-1) utilizadas como testigos locales. Así mismo, dio los mejores rendimientos (1 343 kg ha-1) en 24 ambientes identificados como favorables con un 16% más que las variedades comerciales (1155 kg ha-1). En los 30 ambientes identificados como desfavorables la variedad INTA Vaina Roja (573 kg ha-1), tuvo los mayores rendimientos, superando a las variedades comerciales (487 kg ha-1) en un 18%. En ambas situaciones la variedad INTA Vaina Roja con coeficientes de variación de 27.18 y 33.85% presentó mejor estabilidad que las variedades comerciales. Durante el proceso de experimentación y de validación, se observó que la variedad INTA Vaina Roja presentó tolerancia a alta humedad en el suelo, lo que la hace ser un material ideal para adaptación al cambio climático. La variedad INTA Vaina Roja presentó una Tasa Marginal de Retorno de 991% superior a las variedades comerciales.