Development and Application of a Highly Selective Biomimetic Sensor for Detection of Captopril, an Important Ally in Hypertension Control

A biomimetic sensor is proposed as a promising new analytical method for determination of captopril in different classes of samples. The sensor was prepared by modifying a carbon paste electrode with iron (II) phthalocyanine bis(pyridine) [FePe(dipy)] complex. Amperometric measurements in a batch analytical mode were first carried out in order to optimize the sensor response. An applied potential lower than 0.2 V vs Ag vertical bar AgCl in 0.1 mol L(-1) of TRIS buffer at pH 8.0 provided the best response, with a linear range of 2.5 x 10(-5) to 1.7 x 10(-4) mol L(-1). A detailed investigation of the selectivity of the sensor, employing seventeen other drugs, was also performed. Recovery studies were carried out using biological and environment samples in order to evaluate the sensor`s potential for use with these sample classes. Finally, the performance of the biomimetic sensor was optimized in a flow injection (FIA) system using a wall jet electrochemical cell. Under optimized flow conditions, a broad linear response range, from 5.0 x 10(-4) to 2.5 x 10(-2) mol L(-1), was obtained for captopril, with a sensitivity of 210 +/- 1 mu A L mol(-1).

A rapid and reliable bonding process for microchip electrophoresis fabricated in glass substrates

In this report, we describe a rapid and reliable process to bond channels fabricated in glass substrates. Glass channels were fabricated by photolithography and wet chemical etching. The resulting channels were bonded against another glass plate containing a 50-mu m thick PDMS layer. This same PDMS layer was also used to provide the electrical insulation of planar electrodes to carry out capacitively coupled contactless conductivity detection. The analytical performance of the proposed device was shown by using both LIF and capacitively coupled contactless conductivity detection systems. Efficiency around 47 000 plates/m was achieved with good chip-to-chip repeatability and satisfactory long-term stability of EOF. The RSD for the EOF measured in three different devices was ca. 7%. For a chip-to-chip comparison, the RSD values for migration time, electrophoretic current and peak area were below 10%. With the proposed approach, a single chip can be fabricated in less than 30 min including patterning, etching and sealing steps. This fabrication process is faster and easier than the thermal bonding process. Besides, the proposed method does not require high temperatures and provides excellent day-to-day and device-to-device repeatability.

A quantum chemical study on a set of non-imidazole H(3) antihistamine molecules

Molecular orbital calculations were carried out on a set of 28 non-imidazole H(3) antihistamine compounds using the Hartree-Fock method in order to investigate the possible relationships between electronic structural properties and binding affinity for H3 receptors (pK(i)). It was observed that the frontier effective-for-reaction molecular orbital (FERMO) energies were better correlated with pK(i) values than highest occupied molecular orbital (HOMO) and lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) energy values. Exploratory data analysis through hierarchical cluster (HCA) and principal component analysis (PCA) showed a separation of the compounds in two sets, one grouping the molecules with high pK(i) values, the other gathering low pK(i) value compounds. This separation was obtained with the use of the following descriptors: FERMO energies (epsilon(FERMO)), charges derived from the electrostatic potential on the nitrogen atom (N(1)), electronic density indexes for FERMO on the N(1) atom (Sigma((FERMO))c(i)(2)). and electrophilicity (omega`). These electronic descriptors were used to construct a quantitative structure-activity relationship (QSAR) model through the partial least-squares (PLS) method with three principal components. This model generated Q(2) = 0.88 and R(2) = 0.927 values obtained from a training set and external validation of 23 and 5 molecules, respectively. After the analysis of the PLS regression equation and the values for the selected electronic descriptors, it is suggested that high values of FERMO energies and of Sigma((FERMO))c(i)(2), together with low values of electrophilicity and pronounced negative charges on N(1) appear as desirable properties for the conception of new molecules which might have high binding affinity. 2010 Elsevier Inc. All rights reserved.

Fast separation of selective serotonin reuptake inhibitors antidepressants in plasma sample by nonaqueous capillary electrophoresis

A simple, fast, and sensitive liquid-liquid extraction method followed by nonaqueous capillary electrophoresis (LLE/NACE) was developed and validated for Simultaneous determination of four antidepressants (fluoxetine, sertraline, citalopram and paroxetine) in human plasma. Several experimental separation conditions using aqueous and nonaqueous media separation were tested by varying the electrolyte pH value (for aqueous medium) and the ionic strength concentration considering the similar mobility of the compounds. High-resolution separation was achieved with a mixture of 1.25 mol L(-1) of phosphoric acid in acetonitrile. The quantification limits of the LLE/CE method varied between 15 and 30 ng mL(-1), with a relative standard deviation (RSD) lower than 10.3%. The method was successfully applied in therapeutic drug monitoring and should be employed in the evaluation of plasma levels in urgent toxicological analysis. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

On the molecular mass of the extracellular hemoglobin of Glossoscolex paulistus: Analytical ultracentrifugation reexamination

The giant extracellular hemoglobin of Glossoscolex paulistus (HbGp) is constituted by Subunits containing heme groups with molecular masses (M) in the range of 15 to 19 kDa, monomers of 16 kDa (d), and trimers of 51 to 52 kDa (abc) linked by nonheme structures named linkers of 24 to 32 kDa (L). HbGp is homologous to Lumbricus terrestris hemoglobin (HbLt). Several reports propose M of HbLt in the range of 3.6 to 4.4 MDa. Based on subunits M determined by mass spectrometry and assuming HbGp stoichiometry of 12(abcd)(3)L(3) (Vinogradov model) plus 144 heme groups, a Value of M for HbGp oligomer of 3560 kDa can be predicted. This Value is nearly 500 kDa higher than the unique HbGp M Value reported in the literature. In the current work, sedimentation velocity analytical ultracentrifugation (AUC) experiments were performed to obtain M for HbGp in oxy and cyano-met forms. s(20,w)(0), values of 58.1 +/- 0.2 S and 59.6 +/- 0.2 S, respectively, for the two oxidation forms were obtained. The ratio between sedimentation and diffusion coefficients supplied values for M of approximately 3600 100 and 3700 100 kDa for oxy and cyano-met HbGp forms, respectively. An independent determination of the partial specific volume, V(bar), for HbGp was performed based on density measurements, providing a value of 0.764 +/- 0.008, in excellent agreement with the estimates from SEDFIT software. Our results show total consistency between M obtained by AUC and recent partial characterization by mass spectrometry. Therefore, HbGp possesses M very close to that of HbLt, suggesting an oligomeric assembly in agreement with the Vinogradov model. (c) 2008 Elsevier Inc. All rights reserved.

Comparison of the analytical performance of electrophoresis microchannels fabricated in PDMS, glass, and polyester-toner

This paper compares the analytical performance of microchannels fabricated in PDMS, glass, and polyester-toner for electrophoretic separations. Glass and PDMS chips were fabricated using well-established photolithographic and replica-molding procedures, respectively. PDMS channels were sealed against three different types of materials: native PDMS, plasma-oxidized PDMS, and glass. Polyester-toner chips were micromachined by a direct-printing process using an office laser printer. All microchannels were fabricated with similar dimensions according to the limitations of the direct-printing process (width/depth 150 mu m/12 mu m). LIF was employed for detection to rule out any losses in separation efficiency due to the detector configuration. Two fluorescent dyes, coumarin and fluorescein, were used as model analytes. Devices were evaluated for the following parameters related to electrophoretic separations: EOF, heat dissipation, injection reproducibility, separation efficiency, and adsorption to channel wall.

Pregnant Adolescents in Vietnam : Social context and health care needs

Background: The number of childbearing adolescents in Vietnam is relatively low but they are more prone to experience adverse outcome than adult women. Reports of increasing rates of abortion and prevalence of STIs including HIV among youth indicate a need to improve services and counselling for these groups. Midwives are key persons in the promotion of young people’s sexual and reproductive health in Vietnam. Aim: The overall aim of this thesis is to describe the prevalence and outcome of adolescent pregnancies in Vietnam (I), to explore the social context and health care seeking behavior of pregnant adolescents (II), as well as to explore the perspectives of health care providers and midwifery students regarding adolescent sexuality and reproductive health service needs (III, IV). Methods: The studies were conducted from 2002 to 2005, combining qualitative and quantitative research methods. A population based prospective survey was used to estimate rates and outcomes of adolescent pregnancies (I). Pregnant and newly delivered adolescents’ experiences of childbearing and their encounters with health care providers were studied using qualitative interviews (II). Health care providers’ perspective on adolescent sexual and reproductive health (ASRH) and views on how to improve the quality of abortion care was explored in focus group discussions (FGD). The values and attitudes of midwifery students about ASRH were investigated using questionnaires and interviews (IV). Descriptive statistics was used to analyse quantitative data (I, IV) and content analysis were applied for qualitative data (II, III, and IV). Findings: Adolescent birth rate was similar to previously reported in Vietnam but lower when compared to other Asian countries. The incidence of stillborn among adolescents was higher than for women in higher reproductive ages. The proportion of preterm deliveries was 20 % of all births, higher than previous findings from Vietnam. About 2 % of the deliveries were home deliveries, more common among women with low education, belonging to ethnic minority and/or living in mountainous areas (I). Ambivalence facing motherhood, pride and happiness but also worries and lack of self-confidence emerged as themes from the interviews; and experience of ‘being in the hands of others’ in a positive, caring sense but also in a sense of subordination in relation to husband, family and health care providers (II). Health care providers at abortion clinics and midwifery students generally disapproved of pre-marital sex, but had a pragmatic view on the need for contraceptive services and counselling to reduce the burden of unwanted pregnancies and abortions for young women. Providers and midwifery students expressed a need for training on ASRH issues (III, IV). Conclusion: Cultural norms and gender inequity make pregnant adolescent women in Vietnam vulnerable to sexual and reproductive health risks. Health care providers experience ethical dilemmas while counselling unmarried adolescents who come for abortion and this has a negative impact on the quality of care. Integrated ASRH in education and training programmes for health care providers, including midwives, as well as continued in-service training on these issues are suggested to improve reproductive health care services in Vietnam.

Desenvolvimento de um modelo de intervenção baseado no sistema toyota de produção e na teoria das restrições : autilização da pesquisa-ação em uma indústria de cerâmica vermelha de pequeno porte da região metropolitana de Porto Alegre

As teorias de gestão da produção, como o Sistema Toyota de Produção e a Teoria das Restrições, têm apresentado resultados positivos, em realidades organizacionais muito diferenciadas. Contudo, é preciso garantir a efetividade das ações em provocar as mudanças desejadas. Neste sentido, métodos de pesquisa participativa, como a pesquisaação, promovem a participação e o comprometimento das pessoas implicadas no processo de mudança. Esta dissertação propõe a construção de um modelo de intervenção visando aumentar a competitividade de uma realidade organizacional específica. Foram utilizados a pesquisa-ação, como método de trabalho e a Teoria das Restrições (TOC) e o Sistema Toyota de Produção (STP), como embasamento teórico. Cabe ressaltar que este modelo foi construído a partir de uma intervenção realizada em uma indústria de cerâmica vermelha da região metropolitana de Porto Alegre. Assim, a presente dissertação foi organizada da seguinte maneira: revisão bibliográfica do método de condução da pesquisa e adaptação do mesmo para o presente trabalho, fundamentação teórica, composta pelos princípios básicos de sustentação do STP e da TOC, análise do contexto do segmento industrial em questão, descrição da intervenção realizada e apresentação do modelo construído, análise dos resultados finais, conclusões e recomendações para futuras pesquisas. A análise dos resultados obtidos e as conclusões do estudo revelam a possibilidade de generalização parcial do modelo proposto, desde que observadas as características específicas da realidade industrial em questão.

Disfunção autonômica e doença vascular periférica em pacientes com diabete melito tipo 2

A disfunção autonômica está associada com aumento da mortalidade em pacientes diabéticos, especialmente naqueles com doença cardiovascular. Neuropatia periférica, mau controle glicêmico, dislipidemia e hipertensão são alguns dos fatores de risco para o desenvolvimento de doença vascular periférica (DVP) nestes pacientes. O objetivo deste estudo foi avaliar os fatores de risco associados com a presença de DVP em pacientes com DM tipo 2. Um estudo transversal foi realizado em 84 pacientes com DM tipo 2 ( 39 homens, idade média de 64,9 ± 7,5 anos). Os pacientes foram submetidos a uma avaliação clínica e laboratorial. A presença de DVP foi definida, utilizando-se um um aparelho manual de ultrasom com doppler (índice perna-braço < 0,9). A atividade autonômica foi avaliada através da análise da variabilidade da freqüência cardíaca (HRV) por métodos no domínio do tempo e da freqüência (análise espectral), e pelo mapa de retorno tridimensional durante o período do dia e da noite. Para a análise da HRV, um eletrocardiograma de 24 horas foi gravado e as fitas analisadas em um analisador de Holter Mars 8000 (Marquete). A potência espectral foi quantificada pela área em duas bandas de freqüência: 0,04-0,15 Hz – baixa freqüência (BF), 0,015-0,5 Hz – alta freqüência (AF). A razão BF/AF foi calculada em cada paciente. O mapa de retorno tridimensional foi construído através de um modelo matemático onde foram analisados os intervalos RR versus a diferença entre os intervalos RR adjacentes versus o número de contagens verificadas, e quantificado por três índices refletindo a modulação simpática (P1) e vagal (P2 e P3). DVP estava presente em 30 (36%) pacientes. Na análise univariada, pacientes com DVP apresentaram índices que refletem a modulação autonômica (análise espectral) diminuídos quando comparados aos pacientes sem DVP, respectivamente: BF = 0,19 ± 0,07 m/s2 vs. 0,29 ± 0,11 m/s2 P = 0,0001; BF/AF = 1,98 ± 0,9 m/s2 vs. 3,35 ± 1,83 m/s2 p = 0,001. Além disso, o índice que reflete a atividade simpática no mapa de retorno tridimensional (P1), foi mais baixo em pacientes com DVP (61,7 ± 9,4 vs. 66,8 ± 9,7 unidades arbitrárias, P = 0,04) durante a noite, refletindo maior ativação simpática neste período. Estes pacientes também apresentavam uma maior duração do diabetes (20 ± 8,1 vs. 15,3 ± 6,7 anos, P = 0,006), níveis de pressão arterial sistólica (154 ± 20 vs. 145 ± 20 mmHg, P = 0,04), razão cintura-quadril ( 0,98 ± 0,09 vs.0,92 ± 0,08, P = 0,01), e níveis de HbA1c mais elevados (7,7 ± 1,6 vs. 6,9 ± 1,7 %, P = 0,04), bem como valores de triglicerídeos ( 259 ± 94 vs. 230 ± 196 mg/dl, P= 0,03) e de excreção urinária de albumina ( 685,5 ± 1359,9 vs. 188,2 ± 591,1 μ/min, P = 0,02) superiores aos dos pacientes sem DVP.. Nos pacientes com DVP observou-se uma presença aumentada de nefropatia diabética (73,3% vs. 29,6% P = 0,0001), de retinopatia (73,3% vs. 44,4% P = 0,02) e neuropatia periférica (705 vs. 35,1% P = 0,006). Os grupos não diferiram quanto à idade, índice de massa corporal, tabagismo e presença de doença arterial coronariana. Na análise logística multivariada, a DVP permaneceu associada com a disfunção autonômica, mesmo após ter sido controlada pela pressão arterial sistólica, duração do DM, HbA1c, triglicerídeos e excreção urinária de albumina. Concluindo, pacientes com DVP e DM tipo 2 apresentam índices que refletem a modulação autonômica diminuídos, o que pode representar um fator de risco adicional para o aumento da mortalidade nestes pacientes.

Rádio peão: estudo dos mecanismos, tipologia e os efeitos dos rumores nas organizações

Esta dissertação tem como tema o estudo da rádio peão, equivalente brasileiro da grapevine americana e dos rumores e boatos que circulam nas organizações. O trabalho contém a revisão da teoria existente sobre o assunto, abrangendo seus principais mecanismos de . surgimento e transformação, a tipologia, e classificação dos rumores, segundo seus aspectos sociais e psicológicos. Também analisa as diversas metodologias de pesquisa do assunto. Ao final são feitas algumas recomendações para as empresas e sugeridos alguns temas para aprofundamento futuro do assunto.

Uma contribuição ao estudo da influência da inflação na distribuição de sobras em uma cooperativa de produção: um estudo de caso

A presente pesquisa teve corno objetivo a análise das demonstrações contábeis de uma cooperativa de produção, após a aplicação dos métodos contábeis que reconhecem os efeitos da inflação sobre as mesmas, procurando definir qual a influência da flutuação de preços na distribuição das Sobras, após a aplicação dos referidos métodos . Na revisão da literatura foram abordados os métodos que reconhecem os efeitos inflacionários sobre as demonstrações contábeis, um breve histórico sobre a legislação que abrange a correçao monetária no Brasil e uma introdução à filosofia, princípios e características das Sociedades Cooperativas (cap.II). O presente estudo foi desenvolvido através do método de Estudo de Caso, em razão da carência de verificações empíricas na área do cooperativismo, e da necessidade de discriminação do método, coleta e tratamento dos dados (cap.III). A seguir, apresenta os resultados alcançados após a aplicação dos métodos do Custo Histórico Corrigido, do Custo Corrente Corrigido Parcial, com a aplicação da variação. mensal do IGP em ambos os métodos, além do método adotado pela legislação brasileira, sendo que este último efetuado com a aplicação do índice oficial no período em observação, isto é, a Obrigação Reajustável do Tesouro Nacional (ORTN) e a variação mensal do índice Geral de Preços (IGP) (cap.IV). Os resultados alcançados permitiram a análise dos mesmos (cap.V), chegando-se as conclusões e, finalmente sugeriu-se uma nova pesquisa na area do cooperativismo (cap. VI).

Governança e coordenação em arranjos multinível de políticas públicas transversais: assistência social, educação e saúde no Programa Bolsa Família

Este estudo apresenta o desenvolvimento teórico e a aplicação de um modelo voltado à análise de arranjos de governança de políticas públicas que ocorrem quando múltiplas organizações estão envolvidas em lidar com questões complexas. A seguinte pergunta de pesquisa foi proposta: Como opera o conjunto de instrumentos de coordenação empregados na governança de uma política pública transversal? Um estudo de caso exploratório sobre o Programa Bolsa Família foi realizado, especificamente na sua dimensão relacionada à coordenação entre os setores de assistência social, educação e saúde. Os métodos de pesquisa consistiram em análise de conteúdo de documentos e transcrições de entrevistas semiestruturadas com atores-chave do Programa nos três setores de políticas. Os resultados demonstram como diferentes modos de governança coexistem no arranjo multinível estudado, revelando diversos elementos de coordenação cuja operação concomitante resulta em um modo de governança misto. Contribui-se, assim, para o aperfeiçoamento do Programa e para o desenvolvimento teórico, metodológico e aplicado dos conceitos de governança e de coordenação, ficando demonstrado ser possível integrá-los na análise de políticas públicas transversais.

Informática: fator de mudanças na organização, métodos, informação e sistemas (O&M - I&S) dos recursos humanos nas empresas no Brasil

Este trabalho tem por objetivo estudar os processos de mudanças nos ambientes interno e externo de RECURSOS HUMANOS (sub-divididos em Unidades de Análise - UNAN - especificas, sob os aspectos de Organização, Métodos, Informação e Sistemas ou, simplesmente, O & M -I & S, provocadas pela INFORMÁTICA, na esfera empresarial brasileira. Especificamente, foi realizada uma pesquisa de caráter exploratório junto ao principal responsável pela área de RECURSOS HUMANOS das empresas, que devería, por sua vez, e se quisesse, solicitar a colaboração íntima do profissional responsável pelas políticas de INFORMÁTICA. Em alguns casos os pontos de vista desses profissionais e a visão perceptiva do futuro foram tão conflitantes que resultaram em dois posicionamentos para uma mesma empresa, enriquecendo ainda mais a pesquisa. Em outros momentos o pesquisador atuou como entrevistador, obtendo as colocações reais dos respondentes, fator de uma maior confiabilidade para as réplicas obtidas. O ponto de partida desta tese é o pressuposto de que existiria uma relação intima e uma vinculação subjacente, entre, por um lado as teorias administrativas em geral com as suas inúmeras variáveis (em particular, a sistêmica) e, de outro lado, a epistemologia cibernética, ambas procurando tratar da Organização e dos Métodos de análise e engenharia de manipulação das Informações e estruturação dos Sistemas (OMIS) de uma forma disciplinada e bem pensada. Em resumo, considerando de uma forma ingênua, trata-se do estudo do comportamental versus o instrumental e o que este ocasionou naquele, num período de 20 anos (1980/2000), nos ambientes interno (Ai) e externo (Ae) da Empresa. Os resultados obtidos, bem como os pedidos de profissionais que desejavam participar da pesquisa por dela terem conhecimento através de terceiros, indicaram a crescente consideração por esta forma de estudo, o interesse pelo assunto e, principalmente, o reconhecimento do papel de uma Universidade na criação, desenvolvimento e manutenção de uma consciência comunitária, onde a Empresa desempenha um papel de extrema importância para uma melhor qualidade de vida dos RECURSOS HUMANOS em geral, através da INFORMÁTICA.

Market coupling in the power markets

The thesis analyses the European Unions’ effort to create an integrated pan-European electricity market based on “market coupling” as the proposed allocation mechanism for interconnector transfer capacity. Thus, the thesis’ main focus is if market coupling leads to a price convergence in interlinked markets and how it affects the behavior of electricity price data. The applied research methods are a qualitative, structured literature review and a quantitative analysis of electricity price data. The quantitative analysis relies on descriptive statistics of absolute price differentials and on a Cointegration analysis according to Engle & Granger (1987)’s two step approach. Main findings are that implicit auction mechanisms such as market coupling are more efficient than explicit auctions. Especially the method of price coupling leads to a price convergence in involved markets, to social welfare gains and reduces market power of producers, as shown on the example of the TLC market coupling. The market coupling initiative between Germany and Denmark, on the other hand, is evaluated as less successful and illustrates the complexity and difficulties of implementing market coupling initiatives. The cointegration analysis shows that the time series were already before the coupling date cointegrated, but the statistical significance increased. The thesis suggests that market coupling leads to a price convergence of involved markets and thus functions as method to create a single, integrated European electricity market.

Fatores-chave de sucesso na adoção de aplicativos móveis de táxi

A pesquisa tem como objetivo investigar os fatores-chave de sucesso na adoção de aplicativos móveis de táxi (AMTs) por taxistas. Baseando-se nos modelos de Aceitação Tecnológica (DAVIS; BAGOZZI; WARSHAW, 1989), Difusão da Inovação (ROGERS, 1995) e de Confiança (CARTER; BÉLANGER, 2005), o trabalho propõe também uma revisão da literatura de Aplicações Móveis aplicada ao contexto dos AMTs (VAN BILJON; KOTZÉ, 2007). Para o propósito dessa pesquisa, os AMTs são definidos como aplicativos de serviço móvel avançado que viabilizam, por meio de Internet e geolocalização, a solicitação de transporte de táxi em dispositivos móveis, mediante sistemas de informação e chamadas telefônicas, e o acompanhamento da prestação do serviço e seu pagamento. A partir de entrevistas semiestruturadas em profundidade e aplicações de questionários em pesquisa de campo, o estudo propõe uma triangulação de métodos de Análise Lexical (BOTTA,2010; GEERAERTS,2010), Conteúdo (BARDIN,2006) e Ranking Médio (OLIVEIRA,2005) para a investigação dos fatores identificados na literatura. Os resultados apontam que os fatores influenciadores do sucesso dos AMTs, na perspectiva de uso pelos motoristas de táxi, são Simplicidade e Utilidade Percebida, enquanto os moderadores são Segurança e Ganhos Financeiros. Acredita-se que a pesquisa poderá contribuir para a discussão de um tema ainda pouco explorado na literatura no Brasil, os Aplicativos Móveis, além de proporcionar implicações gerenciais no âmbito da inovação em empresas desenvolvedoras.