Study on the properties of piezoelectric materials and manganese-based oxide perovskites /

Perovskite type piezoelectric and manganese oxide materials have gained a lot of attention in the field of device engineering. Lead zirconium titananium oxide (PbZri.iTiiOa or PZT) is a piezoelectric material widely used as sensors and actuators. Miniaturization of PZTbased devices will not only perfect many existing products, but also opens doors to new applications. Lanthanum manganese oxides Lai-iAiMnOa (A-divalent alkaline earth such as Sr, Ca or Ba) have been intensively studied for their colossal magnetoresistance (CMR) properties that make them applicable in memory cells, magnetic and pressure sensors. In this study, we fabricate PZT and LSMO(LCMO) heterostructures on SrTiOa substrates and investigate their temperature dependency of resistivity and magnetization as a function of the thickness of LSMO(LCMO) layer. The microstructure of the samples is analysed through TEM. In another set of samples, we study the effect of application of an electric field across the PZT layer that acts as an external pressure on the manganite layer. This verifies the correlation of lattice distortion with transport and magnetic properties of the CMR materials.

Diagenesis and geochemical stratigraphy of Upper Pennsylvanian madera brachiopods, New Mexico

Owing to the fact that low-Mg calcite fossil shells are so important in paleoceanographic research, 249 brachiopod, cement and matrix specimens from two neighboring localities (Jemez Springs and Battleship Rock), of the Upper Pennsylvanian Madera Formation were analyzed. Of which, about 86% of the Madera brachiopods are preserved in their pristine mineralogy, microstructure and geochemistry. Cement and matrix samples, in contrast, have been subjected to complete but variable post-deposition~1 alteration. It is confirmed that the stable isotope data of brachiopods are much better than that of matrix material in defining depositional parameters. Because there is no uniform or constant relationship between the two data bases (e.g., from 0.1 to 3.0%0 for 0180 and from 0.2 to 6.7%0 for 013C in this study), it is not possible to make corrections for the matrix data. Regarding the two stratigraphic sections, elemental and petrographic analyses suggest that Jemez Springs is closer to Penasco Uplift than Battleship Rock. Seawater at Jemez Springs is more aerobic, and the water chemistry is more influenced by continental sources than that at Battleship Rock. In addition, there is a relatively stronger dolomitization in the mid-section of the Battleship Rock. Results further suggest that no significant biogenic fractionation or vital effects occurred during their shell secretion, suggesting that the Madera brachiopods incorporated oxygen and carbon isotopes in equilibrium with the ambient seawater. This conclusion is not only drawn from the temporal and spatial analyses, but also supported by brachiopod inter-generic comparison (Composita and Neospirifer) and statistical analysis ( t-test).

Microstructural and geochemical investigation of North American lower-middle Paleozoic trilobites and recent arthropods

Trilobites ¥tere collected from Ordovician and Devonian formations of Ontario} New York} Ohio} Oklahoma} and Indiana. Diversity was generally low} but 19..?telllS and Ph..~tY>ps ¥tere the most abundant species from the Ordovician and Devonian} respectively. Recent marine arthropods ¥tere collected from the Atlantic shore of the middle Florida Keys} and from the Pacific and lagoonal waters at Cape Beale} B. C. Fresh-water arthropods were collected along the shore of the Severn River in northcentral Ontario. Cuticles ¥tere analyzed for major} minor and trace elements, 180 and 13C isotopes, as ¥tell as examined by scanning electron micr?scope to identify original and diagenetic fabrics. Examination of trilobite cuticles by scanning electron microscope revealed several microstructures consistent with those observed in Recent arthropods. Microstructures} such as setae and tegumental gland duct openings} in like sized Lim/IllS and Isoteline trilobites may indicate common ancestral origins for these organisms, or simply parallel cuticle evolutions. The dendritic microstructure, originally' thought to be a diagenetic indicator, was found in Recent specimens and therefore its presence in trilobites may be suggestive of the delicate nature of diagenesis in trilobites. The absence of other primary microstructures in trilobites may indicate alteration, taxonomic control} or that there is some inherent feature of S EM examination which may' not allow detection of some features} while others are apparently visit·le onl~1 under SH.·1. The region of the cuticle sampled for examination is also a major influence in detecting pristine microstructures, as not all areas of trilobite and Recent arthropod cuticles will have microstructures identifiable in a SEM study. Subtleties in the process of alteration, however} ma~·· leave pristine microstructures in cuticles that are partial~/ silicified or do 10m itized, and degree and type of alteration may vary stratigraphically and longitudinally within a unit. The presence of fused matrices, angular calcite rhombs, and pyrite in the cuticle are thought to be indicative of altered cuticles, although pyritization may not affect the entire cuticle. t-~atural processes in Recent arthropods, such as molting, lead to variations in cuticle chemistries, and are thought to reflect the area of concentration of the elements during calcification. The level of sodium in Recent arthropods was found to be higher than that in trilobites, but highly mobile when sUbjected to the actions of VY'€'athering. Less saline water produced lovy'€'r magnesium and higher calcium values in Recent specimens .. and metal variations in pristine Ordovician trilobite cuticle appears to follow the constraints outlined for Recent arthropods, of regulation due to the chemislry of the surrounding medium. In diagenetic analysis, sodium, strontium and magnesium proved most beneficial in separating altered from least altered trilobites. Using this criterion, specimens from shale show the least amount of geochemical alteration, and have an original mineralogy of 1.7 - 2.4 mole % MgC03 (8000 t(> 9500 ppm magnesium) for both /s>..?/e/11S lJA'i.riff!11S and PseIAit'11J17ites I..itmirpin..itl/~ and 2.8 - 3.3 mole % MgC03 (5000 to 7000 ppm magnesium) for Ph.i{).?PS This is Slightly lower than the mineralogy of Recent marine arthropods (4.43 - 12.1 mole % MgC03), and slightly higher than that of fresh-water crayfish (0.96 - 1.82 mole % MgC03). Geochemically pristine trilobites were also found to possess primary microstructures. Stable isotope values and trends support the assertion that marine-meteoriclburial fluids were responsible for the alteration observed in a number of the trilobite specimens. The results of this stUdy suggest that fossil material has to be evaluated separately along taxonomic and lithological lines to arrive at sensible diagenetic and e nvironmenta I interpretations.

HG 215.65-215.75 Thin Section

Brown to dark brown sediment with small to medium sized clasts ranging from sub-angular to sub-rounded. This sample contains a coarse grained domain and a fine grained domain. Clear boundaries can be seen. Grain stacking can be seen in the coarse domain, while lineations are the dominant microstructure in the fine grained domain. Minor grain crushing can also be seen. Some of the coarser domain is rich in clay and organics.

HG 114.40-114.50

Brown sediment with clasts ranging from small to medium in size. Clast shape ranges from angular to sub-rounded. Lineations are the most abundant microstructure, but this sample also includes some comet and rotation structures as well.

Paramétrisation de la rétrodiffusion ultrasonore érythrocytaire haute fréquence et pertinence comme facteur de risque de la thrombose veineuse

L’agrégation érythrocytaire est le principal facteur responsable des propriétés non newtoniennes sanguines pour des conditions d’écoulement à faible cisaillement. Lorsque les globules rouges s’agrègent, ils forment des rouleaux et des structures tridimensionnelles enchevêtrées qui font passer la viscosité sanguine de quelques mPa.s à une centaine de mPa.s. Cette organisation microstructurale érythrocytaire est maintenue par des liens inter-globulaires de faible énergie, lesquels sont brisés par une augmentation du cisaillement. Ces propriétés macroscopiques sont bien connues. Toutefois, les liens étiologiques entre ces propriétés rhéologiques générales et leurs effets pathophysiologiques demeurent difficiles à évaluer in vivo puisque les propriétés sanguines sont dynamiques et fortement tributaires des conditions d’écoulement. Ainsi, à partir de propriétés rhéologiques mesurées in vitro dans des conditions contrôlées, il devient difficile d’extrapoler leurs valeurs dans un environnement physiologique. Or, les thrombophlébites se développent systématiquement en des loci particuliers du système cardiovasculaire. D’autre part, plusieurs études cliniques ont établi que des conditions hémorhéologiques perturbées constituent des facteurs de risque de thrombose veineuse mais leurs contributions étiologiques demeurent hypothétiques ou corrélatives. En conséquence, un outil de caractérisation hémorhéologique applicable in vivo et in situ devrait permettre de mieux cerner et comprendre ces implications. Les ultrasons, qui se propagent dans les tissus biologiques, sont sensibles à l’agrégation érythrocytaire. De nature non invasive, l’imagerie ultrasonore permet de caractériser in vivo et in situ la microstructure sanguine dans des conditions d’écoulements physiologiques. Les signaux ultrasonores rétrodiffusés portent une information sur la microstructure sanguine reflétant directement les perturbations hémorhéologiques locales. Une cartographie in vivo de l’agrégation érythrocytaire, unique aux ultrasons, devrait permettre d’investiguer les implications étiologiques de l’hémorhéologie dans la maladie thrombotique vasculaire. Cette thèse complète une série de travaux effectués au Laboratoire de Biorhéologie et d’Ultrasonographie Médicale (LBUM) du centre de recherche du Centre hospitalier de l’Université de Montréal portant sur la rétrodiffusion ultrasonore érythrocytaire et menant à une application in vivo de la méthode. Elle se situe à la suite de travaux de modélisation qui ont mis en évidence la pertinence d’un modèle particulaire tenant compte de la densité des globules rouges, de la section de rétrodiffusion unitaire d’un globule et du facteur de structure. Ce modèle permet d’établir le lien entre la microstructure sanguine et le spectre fréquentiel du coefficient de rétrodiffusion ultrasonore. Une approximation au second ordre en fréquence du facteur de structure est proposée dans ces travaux pour décrire la microstructure sanguine. Cette approche est tout d’abord présentée et validée dans un champ d’écoulement cisaillé homogène. Une extension de la méthode en 2D permet ensuite la cartographie des propriétés structurelles sanguines en écoulement tubulaire par des images paramétriques qui mettent en évidence le caractère temporel de l’agrégation et la sensibilité ultrasonore à ces phénomènes. Une extrapolation menant à une relation entre la taille des agrégats érythrocytaires et la viscosité sanguine permet l’établissement de cartes de viscosité locales. Enfin, il est démontré, à l’aide d’un modèle animal, qu’une augmentation subite de l’agrégation érythrocytaire provoque la formation d’un thrombus veineux. Le niveau d’agrégation, la présence du thrombus et les variations du débit ont été caractérisés, dans cette étude, par imagerie ultrasonore. Nos résultats suggèrent que des paramètres hémorhéologiques, préférablement mesurés in vivo et in situ, devraient faire partie du profil de risque thrombotique.

Efficient estimation using the characteristic function : theory and applications with high frequency data

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Synthèse de couches ultra-minces de siliciures sur silicium cristallin et endommagé étudiée par microscopie et profilométrie en profondeur

Les siliciures métalliques constituent un élément crucial des contacts électriques des transistors que l'on retrouve au coeur des circuits intégrés modernes. À mesure qu'on réduit les dimensions de ces derniers apparaissent de graves problèmes de formation, liés par exemple à la limitation des processus par la faible densité de sites de germination. L'objectif de ce projet est d'étudier les mécanismes de synthèse de siliciures métalliques à très petite échelle, en particulier le NiSi, et de déterminer l’effet de l’endommagement du Si par implantation ionique sur la séquence de phase. Nous avons déterminé la séquence de formation des différentes phases du système Ni-Si d’échantillons possédant une couche de Si amorphe sur lesquels étaient déposés 10 nm de Ni. Celle-ci a été obtenue à partir de mesures de diffraction des rayons X résolue en temps et, pour des échantillons trempés à des températures critiques du processus, l’identité des phases et la composition et la microstructure ont été déterminées par mesures de figures de pôle, spectrométrie par rétrodiffusion Rutherford et microscopie électronique en transmission (TEM). Nous avons constaté que pour environ la moitié des échantillons, une réaction survenait spontanément avant le début du recuit thermique, le produit de la réaction étant du Ni2Si hexagonal, une phase instable à température de la pièce, mélangée à du NiSi. Dans de tels échantillons, la température de formation du NiSi, la phase d’intérêt pour la microélectronique, était significativement abaissée.

Conception et réalisation d'un nouveau répertoire terminologique et documentaire unifié : le terminaire ou thésaurus TERMDOC des documents professionnels de correspondance

Thèse diffusée initialement dans le cadre d'un projet pilote des Presses de l'Université de Montréal/Centre d'édition numérique UdeM (1997-2008) avec l'autorisation de l'auteur.

The Technology of Copper Alloys, Particularly Leaded Bronze, in Greece, its Colonies, and in Etruria during the Iron Age

L’objet de la présente étude est le développement, l’application et la diffusion de la technologie associée à divers types d’alliages de cuivre, en particulier l’alliage du plomb-bronze, en Grèce ancienne, dans ses colonies, ainsi qu’en Étrurie. Le plomb-bronze est un mélange de diverses proportions d’étain, de cuivre et de plomb. Le consensus général chez les archéométallurgistes est que le plomb-bronze n’était pas communément utilisé en Grèce avant la période hellénistique; par conséquent, cet alliage a reçu très peu d’attention dans les documents d’archéologie. Cependant, les analyses métallographiques ont prouvé que les objets composés de plomb ajouté au bronze ont connu une distribution étendue. Ces analyses ont aussi permis de différencier la composition des alliages utilisés dans la fabrication de divers types de bronzes, une preuve tangible que les métallurgistes faisaient la distinction entre les propriétés du bronze d’étain et celles du plomb-bronze. La connaissance de leurs différentes caractéristiques de travail permettait aux travailleurs du bronze de choisir, dans bien des cas, l’alliage approprié pour une utilisation particulière. L’influence des pratiques métallurgiques du Proche-Orient a produit des variations tant dans les formes artistiques que dans les compositions des alliages de bronze grecs durant les périodes géométrique tardive et orientalisante. L’utilisation du plomb-bronze dans des types particuliers d’objets coulés montre une tendance à la hausse à partir de la période orientalisante, culminant dans la période hellénistique tardive, lorsque le bronze à teneur élevée en plomb est devenu un alliage commun. La présente étude analyse les données métallographiques de la catégorie des objets coulés en bronze et en plomb-bronze. Elle démontre que, bien que l’utilisation du plomb-bronze n’était pas aussi commune que celle du bronze d’étain, il s’agissait néanmoins d’un mélange important d’anciennes pratiques métallurgiques. Les ères couvertes sont comprises entre les périodes géométrique et hellénistique.

Mesure et Prévision de la Volatilité pour les Actifs Liquides

Le prix efficient est latent, il est contaminé par les frictions microstructurelles ou bruit. On explore la mesure et la prévision de la volatilité fondamentale en utilisant les données à haute fréquence. Dans le premier papier, en maintenant le cadre standard du modèle additif du bruit et le prix efficient, on montre qu’en utilisant le volume de transaction, les volumes d’achat et de vente, l’indicateur de la direction de transaction et la différence entre prix d’achat et prix de vente pour absorber le bruit, on améliore la précision des estimateurs de volatilité. Si le bruit n’est que partiellement absorbé, le bruit résiduel est plus proche d’un bruit blanc que le bruit original, ce qui diminue la misspécification des caractéristiques du bruit. Dans le deuxième papier, on part d’un fait empirique qu’on modélise par une forme linéaire de la variance du bruit microstructure en la volatilité fondamentale. Grâce à la représentation de la classe générale des modèles de volatilité stochastique, on explore la performance de prévision de différentes mesures de volatilité sous les hypothèses de notre modèle. Dans le troisième papier, on dérive de nouvelles mesures réalizées en utilisant les prix et les volumes d’achat et de vente. Comme alternative au modèle additif standard pour les prix contaminés avec le bruit microstructure, on fait des hypothèses sur la distribution du prix sans frictions qui est supposé borné par les prix de vente et d’achat.

Bootstrapping high frequency data

Nous développons dans cette thèse, des méthodes de bootstrap pour les données financières de hautes fréquences. Les deux premiers essais focalisent sur les méthodes de bootstrap appliquées à l’approche de "pré-moyennement" et robustes à la présence d’erreurs de microstructure. Le "pré-moyennement" permet de réduire l’influence de l’effet de microstructure avant d’appliquer la volatilité réalisée. En se basant sur cette ap- proche d’estimation de la volatilité intégrée en présence d’erreurs de microstructure, nous développons plusieurs méthodes de bootstrap qui préservent la structure de dépendance et l’hétérogénéité dans la moyenne des données originelles. Le troisième essai développe une méthode de bootstrap sous l’hypothèse de Gaussianité locale des données financières de hautes fréquences. Le premier chapitre est intitulé: "Bootstrap inference for pre-averaged realized volatility based on non-overlapping returns". Nous proposons dans ce chapitre, des méthodes de bootstrap robustes à la présence d’erreurs de microstructure. Particulièrement nous nous sommes focalisés sur la volatilité réalisée utilisant des rendements "pré-moyennés" proposés par Podolskij et Vetter (2009), où les rendements "pré-moyennés" sont construits sur des blocs de rendements à hautes fréquences consécutifs qui ne se chevauchent pas. Le "pré-moyennement" permet de réduire l’influence de l’effet de microstructure avant d’appliquer la volatilité réalisée. Le non-chevauchement des blocs fait que les rendements "pré-moyennés" sont asymptotiquement indépendants, mais possiblement hétéroscédastiques. Ce qui motive l’application du wild bootstrap dans ce contexte. Nous montrons la validité théorique du bootstrap pour construire des intervalles de type percentile et percentile-t. Les simulations Monte Carlo montrent que le bootstrap peut améliorer les propriétés en échantillon fini de l’estimateur de la volatilité intégrée par rapport aux résultats asymptotiques, pourvu que le choix de la variable externe soit fait de façon appropriée. Nous illustrons ces méthodes en utilisant des données financières réelles. Le deuxième chapitre est intitulé : "Bootstrapping pre-averaged realized volatility under market microstructure noise". Nous développons dans ce chapitre une méthode de bootstrap par bloc basée sur l’approche "pré-moyennement" de Jacod et al. (2009), où les rendements "pré-moyennés" sont construits sur des blocs de rendements à haute fréquences consécutifs qui se chevauchent. Le chevauchement des blocs induit une forte dépendance dans la structure des rendements "pré-moyennés". En effet les rendements "pré-moyennés" sont m-dépendant avec m qui croît à une vitesse plus faible que la taille d’échantillon n. Ceci motive l’application d’un bootstrap par bloc spécifique. Nous montrons que le bloc bootstrap suggéré par Bühlmann et Künsch (1995) n’est valide que lorsque la volatilité est constante. Ceci est dû à l’hétérogénéité dans la moyenne des rendements "pré-moyennés" au carré lorsque la volatilité est stochastique. Nous proposons donc une nouvelle procédure de bootstrap qui combine le wild bootstrap et le bootstrap par bloc, de telle sorte que la dépendance sérielle des rendements "pré-moyennés" est préservée à l’intérieur des blocs et la condition d’homogénéité nécessaire pour la validité du bootstrap est respectée. Sous des conditions de taille de bloc, nous montrons que cette méthode est convergente. Les simulations Monte Carlo montrent que le bootstrap améliore les propriétés en échantillon fini de l’estimateur de la volatilité intégrée par rapport aux résultats asymptotiques. Nous illustrons cette méthode en utilisant des données financières réelles. Le troisième chapitre est intitulé: "Bootstrapping realized covolatility measures under local Gaussianity assumption". Dans ce chapitre nous montrons, comment et dans quelle mesure on peut approximer les distributions des estimateurs de mesures de co-volatilité sous l’hypothèse de Gaussianité locale des rendements. En particulier nous proposons une nouvelle méthode de bootstrap sous ces hypothèses. Nous nous sommes focalisés sur la volatilité réalisée et sur le beta réalisé. Nous montrons que la nouvelle méthode de bootstrap appliquée au beta réalisé était capable de répliquer les cummulants au deuxième ordre, tandis qu’il procurait une amélioration au troisième degré lorsqu’elle est appliquée à la volatilité réalisée. Ces résultats améliorent donc les résultats existants dans cette littérature, notamment ceux de Gonçalves et Meddahi (2009) et de Dovonon, Gonçalves et Meddahi (2013). Les simulations Monte Carlo montrent que le bootstrap améliore les propriétés en échantillon fini de l’estimateur de la volatilité intégrée par rapport aux résultats asymptotiques et les résultats de bootstrap existants. Nous illustrons cette méthode en utilisant des données financières réelles.

De la modélisation à la quantification par ultrasons de l'agrégation érythrocytaire

Le travail a été réalisé en collaboration avec le laboratoire de mécanique acoustique de Marseille, France. Les simulations ont été menées avec les langages Matlab et C. Ce projet s'inscrit dans le champ de recherche dénommé caractérisation tissulaire par ultrasons.

Influvence of Alloying Additions on the Structure and Properties of Ai-7Si-0.3Mg Alloy

Cast Ai-Si alloys are widely used in the automotive, aerospace and general engineering industries due to their excellent combination of properties such as good castability, low coefficient of thermal expansion, high strength-to-weight ratio and good corrosion resistance. The present investigation is on the influence of alloying additions on the structure and properties of Ai-7Si-0.3Mg alloy. The primary objective of this present investigation is to study these beneficial effects of calcium on the structure and properties of Ai-7Si-0.3Mg-xFe alloys. The second objective of this work is to study the effects of Mn,Be and Sr addition as Fe neutralizers and also to study the interaction of Mn,Be,Sr and Ca in Ai-7Si-0.3Mg-xFe alloys. In this study the duel beneficial effects of Ca viz;modification and Fe-neutralization, comparison of the effects of Ca and Sr with common Fe neutralizers. The casting have been characterized with respect to their microstructure, %porosity and electrical conductivity, solidification behaviour and mechanical properties. One of the interesting observations in the present work is that a low level of calcium reduces the porosity compared to the untreated alloy. However higher level of calcium addition lead to higher porosity in the casting. An empirical analysis carried out for comparing the results of the present work with those of the other researchers on the effect of increasing iron content on UTS and % elongation of Ai-Si-Mg and Ai-Si-Cu alloys has shown a linear and an inverse first order polynomial relationships respectively.

Synthesis, Characterisation and Properties of (Ba1-xSrx) (Nd1/2Nb1/2 ) 03 Ceramics for Application as Dielectric Resonators in Microwave Circuits

The (Ba1-x Srx) (Nd1/2, Nb1/2) O3 ceramics have been prepared by the conventional ceramic route for different values of x. Addition of a small amount of CeO2(1 wt%) as a sintering aid increased the density of the samples. The structure and microstructure of the sintered samples are studied by X-ray diffraction and SEM methods. The dielectric properties of the samples are measured in the microwave frequency region as a function of composition. The dielectric constant decreases as x increases. The coefficient of thermal variation of resonant frequency decreases as the Sr content increases and goes to the negative side. The dielectric properties of (Ba1-x Srx) (Nd1/2, Nb1/2) O3 are in the range suitable for application as dielectric resonators in microwave circuits