Nanotecnologia: aspectos gerais e potencial de aplicação em catálise

In recent years nanomaterials, such as metallic nanoparticles, nanowires, nanotapes, nanotubes and nanocomposites, have attracted increasing interest for several technological applications. In catalysis, the great potential of nanomaterials is related to the high catalytic activity exhibited by these materials as a function of the high surface/volume ratio when the particles acquire diameter below 5 nm. In this work, a review about concepts and background of nanoscience and nanotechnology is presented with emphasis in catalysis. Special attention is given to gold nanoparticles and carbon nanotubes, focusing the properties and characteristics of these materials in several catalytic reactions.

Päästöoikeudet metsä- ja metalliteollisuusyritysten taloudellisessa raportoinnissa

Tutkimuksen tavoitteena on selvittää kuinka päästöoikeuksia käsitellään metsä- ja metalliteollisuusyritysten taloudellisessa raportoinnissa. Tutkimuksessa selvitetään myös Euroopan unionin päästökauppajärjestelmän toimintaa. Tutkimuksen teoreettinen viitekehys rakentuu päästökauppaa koskevien tutkimusten sekä IFRS-standardeja koskevan kirjallisuuden pohjalta. Empiirinen tutkimus perustuu kahdeksan yrityksen vuosikertomusten analysointiin. Tutkimustulosten mukaan yritykset eivät sovella yhtenäistä menetelmätapaa päästöoikeuksien kirjanpidollisessa käsittelyssä. Yritykset soveltavat joko nettoperiaatetta tai IFRS-standardien tulkintaa päästöoikeuksista. Päästöoikeudet luokiteltiin aineettomiksi hyödykkeiksi.

Atomic level phenomena on transition metal surfaces

In this study we discuss the atomic level phenomena on transition metal surfaces. Transition metals are widely used as catalysts in industry. Therefore, reactions occuring on transition metal surfaces have large industrial intrest. This study addresses problems in very small size and time scales, which is an important part in the overall understanding of these phenomena. The publications of this study can be roughly divided into two categories: The adsorption of an O2 molecule to a surface, and surface structures of preadsorbed atoms. These two categories complement each other, because in the realistic case there are always some preadsorbed atoms at the catalytically active surfaces. However, all transition metals have an active d-band, and this study is also a study of the in uence of the active d-band on other atoms. At the rst part of this study we discuss the adsorption and dissociation of an O2 molecule on a clean stepped palladium surface and a smooth palladium surface precovered with sulphur and oxygen atoms. We show how the reactivity of the surface against the oxygen molecule varies due to the geometry of the surface and preadsorbed atoms. We also show how the molecular orbitals of the oxygen molecule evolve when it approaches the di erent sites on the surface. In the second part we discuss the surface structures of transition metal surfaces. We study the structures that are intresting on account of the Rashba e ect and charge density waves. We also study the adsorption of suphur on a gold surface, and surface structures of it. In this study we use ab-initio based density functional theory methods to simulate the results. We also compare the results of our methods to the results obtained with the Low-Energy-Electron-Difraction method.

Catalytic direct synthesis of hydrogen peroxide in a novel microstructured reactor

The direct synthesis from hydrogen and oxygen is a green alternative for production of hydrogen peroxide. However, this process suffers from two challenges. Firstly, mixtures of hydrogen and oxygen are explosive over a wide range of concentrations (4-94% H2 in O2). Secondly, the catalytic reaction of hydrogen and oxygen involves several reaction pathways, many of them resulting in water production and therfore decreasing selectivity. The present work deals with these two challenges. The safety problem was dealed by employing a novel microstructured reactor. Selectivity of the reaction was highly improved by development a set of new catalysts. The final goal was to develop an effective and safe continuous process for direct synthesis of hydrogen peroxide from H2 and O2. Activated carbon cloth and Sibunit were examined as the catalysts’ supports. Palladium and gold monometallic and palladium-gold bimetallic catalysts were thoroughly investigated by numerous kinetic experiments performed in a tailored batch reactor and several catalyst charachterization methods. A complete set of data for direct synthesis of H2O2 and its catalytic decomposition and hydrogenation was obtained. These data were used to assess factors influencing selectivity and activity of the catalysts in direct synthesis of H2O2 as well as its decomposition and hydrogenation. A novel microstructured reactor was developed based on hydrodynamics and mass transfer studies in prototype microstractural plates. The shape and the size of the structural elements in the microreactor plate were optimized in a way to get high gas-liquid interfacial area and gas-liquid mass transfer. Finally, empirical correlations for the volumetric mass transfer coefficient were derived. A bench-scale continuous process was developed by using the novel microstructral plate reactor. A series of kinetic experiments were performed to investigate the effects of the gas and the liquid feed rates and their ratio, the amount of the catalyst, the gas feed composition and pressure on the final rate of H2O2 production and selectivity.

MFG-E8, a clearance glycoprotein of apoptotic cells, as a new marker of disease severity in chronic obstructive pulmonary disease

Milk fat globule epidermal growth factor 8 (MFG-E8) is an opsonin involved in the phagocytosis of apoptotic cells. In patients with chronic obstructive pulmonary disease (COPD), apoptotic cell clearance is defective. However, whether aberrant MFG-E8 expression is involved in this defect is unknown. In this study, we examined the expression of MFG-E8 in COPD patients. MFG-E8, interleukin (IL)-1β and transforming growth factor (TGF)-β levels were measured in the plasma of 96 COPD patients (93 males, 3 females; age range: 62.12±10.39) and 87 age-matched healthy controls (85 males, 2 females; age range: 64.81±10.11 years) using an enzyme-linked immunosorbent assay. Compared with controls, COPD patients had a significantly lower plasma MFG-E8 levels (P<0.01) and significantly higher plasma TGF-β levels (P=0.002), whereas there was no difference in plasma IL-1β levels between the two groups. Moreover, plasma MFG-E8 levels decreased progressively between Global Initiative for Chronic Obstructive Lung Disease (GOLD) I and GOLD IV stage COPD. Multiple regression analysis showed that the forced expiratory volume in 1 s (FEV1 % predicted) and smoking habit were powerful predictors of MFG-E8 in COPD (P<0.01 and P=0.026, respectively). MFG-E8 was positively associated with the FEV1 % predicted and negatively associated with smoking habit. The area under the receiver operating characteristic curve was 0.874 (95% confidence interval: 0.798-0.95; P<0.01). Our findings demonstrated the utility of MFG-E8 as a marker of disease severity in COPD and that cigarette smoke impaired MFG-E8 expression in these patients.

Produtividade do trabalho e mudança estrutural nas indústrias brasileiras extrativa e de transformação, 1970-2001

Using an indicator of labor productivity, this paper aims to assess the contribution of structural changes in the Brazilian manufacturing and mining industries to productivity growth, during the 1970-2001 period. The conclusion is that: (i) there is no evidence to sustain that the Brazilian industry has definitely reversed the productivity growth rates slowdown trend; (ii) there is no clear evidence of a positive influence of the structural bonus; and (iii) job creation seems to be concentrated in low productivity growth sectors.

Bright’s Wines Limited fonds, 1983-1989

One of the oldest wineries in Ontario, Bright’s Wines is now a part of Vincor International Inc. and still producing wines today. In the year 1874 Thomas G. Bright and Francis A. Shirriff came together in a partnership and formed a wine company in Toronto, Ontario. As the company began to prosper the gentlemen decided to move the location to Niagara, Ontario. Sixteen years later the Niagara Falls Wine Company opened on Dorchester Road. In 1911, Bright bought out all of Shirriff’s shares in the company and the name became the T. G. Bright and Co. Limited. A few years later in 1933 Harry C. Hatch bought the wine company from the Bright family and began changing how Bright’s operated through greater, more diverse wine production, as well as research and development. Bright’s leadership in wine research and development in Canada helped bring Canadian wines to their position of respect around the world. In 1934 Bright’s began a viticultural and vinicultural program, changing the way the Canadian wine industry worked. They put more money into research and development than any other winery in all of Canada. Soon, gold medals and “best of class” international designations were being awarded to Bright’s wines. As a result of their success, the founders soon discovered that they needed additional money to develop their business. So they borrowed money from a local bank and other lenders, or creditors, and used the funds to expand the business. Subsequent acquisition of other companies and consolidations in the wine industry led to the creation of Vincor International in 1993. Today, Vincor has established itself as a major participant in the North American super-premium wine market. By acquiring other companies, Vincor has fuelled growth in its sales from $114 million in 1995 to $654 million in 2005. The company’s success attracted the attention of its competitors. On September 27, 2005, Constellation Brands, Inc. announced its intention to buy Vincor and subsequently acquired the company in June 2006.

J.W. Spencer fonds, 1866, 1881-1921

Joseph William Winthrop Spencer (commonly known as J.W. Spencer) was a geologist and geomorphologist best known for his work on the geology of southern Ontario and the Great Lakes. He was born in Dundas, Upper Canada in 1851, but moved to Hamilton, Ontario in 1867. In 1871, he began studies in geology at McGill College in Montreal. In 1875 he worked in the Michigan copper mines and shortly afterwards prepared a thesis on the copper deposits. He submitted this thesis to the University of Gottingen in Germany in 1877 and was awarded a doctorate in geology, the second Canadian to earn a doctorate in this field. In 1880, he became a professor of geology and chemistry at King’s College in Windsor, N.S. Subsequently, he taught at the University of Missouri, and then the University of Georgia, but moved to Washington, D.C. in 1894, where he worked as a consultant geologist. Spencer spent much of his life studying preglacial river valleys in Ontario and the origins of the Great Lakes, as well as the Niagara River and Falls. In 1907, he published a book titled The Falls of Niagara: their evolution and varying relations to the Great Lakes. His opinions in these areas differed from some of his contemporaries, namely the American geologist Grove Karl Gilbert. Gilbert published a review of the The Falls of Niagara that exposed some flaws and inaccuracies in Spencer’s estimate of the age of the falls. Spencer’s studies also took him to the Caribbean and Central America. In 1920 he moved back to Canada, but died the following year.

Sawney's Letters, or Cariboo Rhymes 1864 to 1868

Poetry of James Anderson during his time in the Cariboo of British Columbia. He left Scotland for British Columbia during the gold rush.

Inniskillin fonds, 1970-2014, n.d.

Inniskillin Wines was founded by Karl Kaiser and Donald Ziraldo in 1975 in Niagara-on-the-Lake, Ontario. They had met the previous year, when Karl Kaiser, a winemaker and chemist, purchased some grapes from Donald Ziraldo, who owned and operated Ziraldo Nurseries. The two shared a vision of producing better quality Canadian wines and formed a partnership, with Kaiser making the wine and Ziraldo serving as company President. In 1975, they were granted a winery license by the LCBO, the first one granted since 1929. The company name Inniskillin was derived from the Inniskilling Fusilliers, an Irish regiment whose Colonel once owned the land that Ziraldo Nurseries occupied. This was the original site of the winery, although in 1978 the winery moved to the Brae Burn Estate, their current location. In 1982 the winery expanded by 50 acres with the addition of the Montague Vineyard, and another 50 acres was acquired in 1991. The Niagara-on-the-Lake vineyard produces single vineyards bottlings of Chardonnay, Pinot Noir, Merlot and Pinot Grigio/Pinot Gris. In 1984, Karl Kaiser began producing icewine from Vidal grapes frozen naturally on the vine. Inniskillin garnered international acclaim for the quality of their icewines, receiving the prestigious Grand Prix d’Honneur at VinExpo in 1991, for their 1989 Vidal icewine. This established Inniskillin as a producer of world class wines, while also raising the profile of Canadian wines in general. The company branched out their operations, first acquiring vineyards in the Napa Valley in 1989 to form Inniskillin Napa (producing wines under the Terra label), and in 1994 establishing Inniskillin Okanagan in the Okanagan Valley in British Columbia. The Napa valley venture ceased in the mid 90’s, while Inniskillin Okanagan continues to operate. In 2006, Karl Kaiser and Donald Ziraldo left Inniskillin. Kaiser retired, while Ziraldo became chair of the Vineland Research and Innovation Center (2006-2011), and remains involved in the wine industry. In 2007, Bruce Nicholson joined Inniskillin as winemaker. Nicholson continues to produce award-winning wines under the Inniskillin label, receiving the top award, the Premio Speciale Gran Award, at Vinitaly 2009 for his 2006 Gold Vidal and his 2006 Sparkling Vidal Icewine. In 2012, he received several awards for the 2008 Riesling Icewine, including gold at the International Wine and Spirits Competition in London, UK, the San Francisco International Wine Championships, and Selections Mondials des Vins Canada.

Letter Estates Department to Securities Department Regarding H.K. Woodruff Estate

Letter from the estates department to the securities department regarding the estate of H.K. Woodruff consolidated trusts. The letter states that Mr. Woodruff was still the registered owner of 15,000 shares of Manor Gold Mines. This was signed by J.B. Watkinson, June 17, 1936.

Receipt to John Thompson from Lieutenant Nelles

Receipt to John Thompson from Lieutenant Nelles for a gold ring and white ribbon, June 5, 1788.

Mécanismes de déformation de nanoparticules d’Au par irradiation ionique

Résumé Dans la présente thèse, nous avons étudié la déformation anisotrope par bombardement ionique de nanoparticules d'or intégrées dans une matrice de silice amorphe ou d'arséniure d’aluminium cristallin. On s’est intéressé à la compréhension du mécanisme responsable de cette déformation pour lever toute ambigüité quant à l’explication de ce phénomène et pour avoir une interprétation consistante et unique. Un procédé hybride combinant la pulvérisation et le dépôt chimique en phase vapeur assisté par plasma a été utilisé pour la fabrication de couches nanocomposites Au/SiO2 sur des substrats de silice fondue. Des structures à couches simples et multiples ont été obtenues. Le chauffage pendant ou après le dépôt active l’agglomération des atomes d’Au et par conséquent favorise la croissance des nanoparticules. Les nanocomposites Au/AlAs ont été obtenus par implantation ionique de couches d’AlAs suivie de recuit thermique rapide. Les échantillons des deux nanocomposites refroidis avec de l’azote liquide ont été irradiés avec des faisceaux de Cu, de Si, d’Au ou d’In d’énergie allant de 2 à 40 MeV, aux fluences s'étendant de 1×1013 à 4×1015 ions/cm2, en utilisant le Tandem ou le Tandetron. Les propriétés structurales et morphologiques du nanocomposite Au/SiO2 sont extraites en utilisant des techniques optiques car la fréquence et la largeur de la résonance plasmon de surface dépendent de la forme et de la taille des nanoparticules, de leur concentration et de la distance qui les séparent ainsi que des propriétés diélectriques du matériau dans lequel les particules sont intégrées. La cristallinité de l’arséniure d’aluminium est étudiée par deux techniques: spectroscopie Raman et spectrométrie de rétrodiffusion Rutherford en mode canalisation (RBS/canalisation). La quantité d’Au dans les couches nanocomposites est déduite des résultats RBS. La distribution de taille et l’étude de la transformation de forme des nanoparticules métalliques dans les deux nanocomposites sont déterminées par microscopie électronique en transmission. Les résultats obtenus dans le cadre de ce travail ont fait l’objet de trois articles de revue. La première publication montre la possibilité de manipuler la position spectrale et la largeur de la bande d’absorption des nanoparticules d’or dans les nanocomposites Au/SiO2 en modifiant leur structure (forme, taille et distance entre particules). Les nanoparticules d’Au obtenues sont presque sphériques. La bande d’absorption plasmon de surface (PS) correspondante aux particules distantes est située à 520 nm. Lorsque la distance entre les particules est réduite, l’interaction dipolaire augmente ce qui élargit la bande de PS et la déplace vers le rouge (602 nm). Après irradiation ionique, les nanoparticules sphériques se transforment en ellipsoïdes alignés suivant la direction du faisceau. La bande d’absorption se divise en deux bandes : transversale et longitudinale. La bande correspondante au petit axe (transversale) est décalée vers le bleu et celle correspondante au grand axe (longitudinale) est décalée vers le rouge indiquant l’élongation des particules d’Au dans la direction du faisceau. Le deuxième article est consacré au rôle crucial de la déformation plastique de la matrice et à l’importance de la mobilité des atomes métalliques dans la déformation anisotrope des nanoparticules d’Au dans les nanocomposites Au/SiO2. Nos mesures montrent qu'une valeur seuil de 2 keV/nm (dans le pouvoir d'arrêt électronique) est nécessaire pour la déformation des nanoparticules d'or. Cette valeur est proche de celle requise pour la déformation de la silice. La mobilité des atomes d’Au lors du passage d’ions est confirmée par le calcul de la température dans les traces ioniques. Le troisième papier traite la tentative de formation et de déformation des nanoparticules d’Au dans une matrice d’arséniure d’aluminium cristallin connue pour sa haute résistance à l’amorphisation et à la déformation sous bombardement ionique. Le résultat principal de ce dernier article confirme le rôle essentiel de la matrice. Il s'avère que la déformation anisotrope du matériau environnant est indispensable pour la déformation des nanoparticules d’or. Les résultats expérimentaux mentionnés ci-haut et les calculs de températures dans les traces ioniques nous ont permis de proposer le scénario de déformation anisotrope des nanoparticules d’Au dans le nanocomposite Au/SiO2 suivant: - Chaque ion traversant la silice fait fondre brièvement un cylindre étroit autour de sa trajectoire formant ainsi une trace latente. Ceci a été confirmé par la valeur seuil du pouvoir d’arrêt électronique. - L’effet cumulatif des impacts de plusieurs ions conduit à la croissance anisotrope de la silice qui se contracte dans la direction du faisceau et s’allonge dans la direction perpendiculaire. Le modèle de chevauchement des traces ioniques (overlap en anglais) a été utilisé pour valider ce phénomène. - La déformation de la silice génère des contraintes qui agissent sur les nanoparticules dans les plans perpendiculaires à la trajectoire de l’ion. Afin d’accommoder ces contraintes les nanoparticules d’Au se déforment dans la direction du faisceau. - La déformation de l’or se produit lorsqu’il est traversé par un ion induisant la fusion d’un cylindre autour de sa trajectoire. La mobilité des atomes d’or a été confirmée par le calcul de la température équivalente à l’énergie déposée dans le matériau par les ions incidents. Le scénario ci-haut est compatible avec nos données expérimentales obtenues dans le cas du nanocomposite Au/SiO2. Il est appuyé par le fait que les nanoparticules d’Au ne se déforment pas lorsqu’elles sont intégrées dans l’AlAs résistant à la déformation.

Intégration de la pensée cycle de vie aux études d'impacts : cas du site minier Raglan

Thèse numérisée par la Division de la gestion de documents et des archives de l'Université de Montréal

Detection of methotrexate using surface plasmon resonance biosensors for chemotherapy monitoring

Le méthotrexate (MTX), un agent anti-cancéreux fréquemment utilisé en chimiothérapie, requiert généralement un suivi thérapeutique de la médication (Therapeutic Drug Monitoring, TDM) pour surveiller son niveau sanguin chez le patient afin de maximiser son efficacité tout en limitant ses effets secondaires. Malgré la fenêtre thérapeutique étroite entre l’efficacité et la toxicité, le MTX reste, à ce jour, un des agents anti-cancéreux les plus utilisés au monde. Les techniques analytiques existantes pour le TDM du MTX sont coûteuses, requièrent temps et efforts, sans nécessairement fournir promptement les résultats dans le délai requis. Afin d’accélérer le processus de dosage du MTX en TDM, une stratégie a été proposée basée sur un essai compétitif caractérisé principalement par le couplage plasmonique d’une surface métallique et de nanoparticules d’or. Plus précisément, l’essai quantitatif exploite la réaction de compétition entre le MTX et une nanoparticule d’or fonctionnalisée avec l’acide folique (FA-AuNP) ayant une affinité pour un récepteur moléculaire, la réductase humaine de dihydrofolate (hDHFR), une enzyme associée aux maladies prolifératives. Le MTX libre mixé avec les FA-AuNP, entre en compétition pour les sites de liaison de hDHFR immobilisés sur une surface active en SPR ou libres en solution. Par la suite, les FA-AuNP liées au hDHFR fournissent une amplification du signal qui est inversement proportionnelle à la concentration de MTX. La résonance des plasmons de surface (SPR) est généralement utilisée comme une technique spectroscopique pour l’interrogation des interactions biomoléculaires. Les instruments SPR commerciaux sont généralement retrouvés dans les grands laboratoires d’analyse. Ils sont également encombrants, coûteux et manquent de sélectivité dans les analyses en matrice complexe. De plus, ceux-ci n’ont pas encore démontré de l’adaptabilité en milieu clinique. Par ailleurs, les analyses SPR des petites molécules comme les médicaments n’ont pas été explorés de manière intensive dû au défi posé par le manque de la sensibilité de la technique pour cette classe de molécules. Les développements récents en science des matériaux et chimie de surfaces exploitant l’intégration des nanoparticules d’or pour l’amplification de la réponse SPR et la chimie de surface peptidique ont démontré le potentiel de franchir les limites posées par le manque de sensibilité et l’adsorption non-spécifique pour les analyses directes dans les milieux biologiques. Ces nouveaux concepts de la technologie SPR seront incorporés à un système SPR miniaturisé et compact pour exécuter des analyses rapides, fiables et sensibles pour le suivi du niveau du MTX dans le sérum de patients durant les traitements de chimiothérapie. L’objectif de cette thèse est d’explorer différentes stratégies pour améliorer l’analyse des médicaments dans les milieux complexes par les biocapteurs SPR et de mettre en perspective le potentiel des biocapteurs SPR comme un outil utile pour le TDM dans le laboratoire clinique ou au chevet du patient. Pour atteindre ces objectifs, un essai compétitif colorimétrique basé sur la résonance des plasmons de surface localisée (LSPR) pour le MTX fut établi avec des nanoparticules d’or marquées avec du FA. Ensuite, cet essai compétitif colorimétrique en solution fut adapté à une plateforme SPR. Pour les deux essais développés, la sensibilité, sélectivité, limite de détection, l’optimisation de la gamme dynamique et l’analyse du MTX dans les milieux complexes ont été inspectés. De plus, le prototype de la plateforme SPR miniaturisée fut validé par sa performance équivalente aux systèmes SPR existants ainsi que son utilité pour analyser les échantillons cliniques des patients sous chimiothérapie du MTX. Les concentrations de MTX obtenues par le prototype furent comparées avec des techniques standards, soit un essai immunologique basé sur la polarisation en fluorescence (FPIA) et la chromatographie liquide couplée avec de la spectrométrie de masse en tandem (LC-MS/MS) pour valider l’utilité du prototype comme un outil clinique pour les tests rapides de quantification du MTX. En dernier lieu, le déploiement du prototype à un laboratoire de biochimie dans un hôpital démontre l’énorme potentiel des biocapteurs SPR pour utilisation en milieux clinique.