(1)H NMR spectroscopy as a tool to determine accurate photoisomerization quantum yields of stilbene-like ligands coordinated to rhenium(I) polypyridyl complexes

In this work, the use of proton nuclear magnetic resonance, (1)H NMR, was fully described as a powerful tool to follow a photoreaction and to determine accurate quantum yields, so called true quantum yields (Phi(true)), when a reactant and photoproduct absorption overlap. For this, Phi(true) for the trans-cis photoisomerization process were determined for rhenium(I) polypyridyl complexes, fac-[Re(CO)(3)(NN)(trans-L)](+) (NN = 1,10-phenanthroline, phen, or 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, ph(2)phen, and L = 1,2-bis(4-pyridyl) ethylene, bpe, or 4-styrylpyridine, stpy). The true values determined at 365 nm irradiation (e. g. Phi(NMR) = 0.80 for fac-[Re(CO)(3)(phen)(trans-bpe)](+)) were much higher than those determined by absorption spectral changes (Phi(UV-Vis) = 0.39 for fac-[Re(CO)(3)(phen)(trans-bpe)](+)). Phi(NMR) are more accurate in these cases due to the distinct proton signals of trans and cis-isomers, which allow the actual determination of each component concentration under given irradiation time. Nevertheless when the photoproduct or reactant contribution at the probe wavelength is negligible, one can determine Phi(true) by regular absorption spectral changes. For instance, Phi(313) nm for free ligand photoisomerization determined both by absorption and (1)H NMR variation are equal within the experimental error (bpe: Phi(UV-Vis) = 0.27, Phi(NMR) = 0.26; stpy: Phi(UV-Vis) = 0.49, Phi(NMR) = 0.49). Moreover, (1)H NMR data combined with electronic spectra allowed molar absorptivity determination of difficult to isolate cis-complexes. (C) 2009 Elsevier B. V. All rights reserved.

Complete assignment of (1)H and (13)C NMR spectra of alpha-phenylsulfinyl-N-methoxy-N-methylpropionamide and some p-substituted derivatives

The complete assignment of the (1)H and (13)C NMR spectra of the diastereomeric pairs of some alpha-arylsulfinyl-substituted N-methoxy-N-methylpropionamides with the substituents methoxy, methyl, chloro, nitro is reported. Copyright (C) 2008 John Wiley & Sons, Ltd.

Catalytic ethanolysis of soybean oil with immobilized lipase from Candida antarctica and (1)H NMR and GC quantification of the ethyl esters (biodiesel) produced

The catalytic ethanolysis of soybean oil with commercial immobilized lipase type B from Candida antarctica to yield ethyl esters (biodiesel) has been investigated. Transesterification was monitored with respect to the following parameters: quantity of biocatalyst, reaction time, amount of water added and turnover of lipase. The highest yields of biodiesel (87% by (1)H NMR; 82.9% by GC) were obtained after a reaction time of 24 h at 32 degrees C in the presence of lipase equivalent to 5.0% (w/w) of the amount of soybean oil present. The production of ethyl esters by enzymatic ethanolysis was not influenced by the addition of water up to 4.0% (v/v) of the alcohol indicating that it is possible to use hydrated ethanol in the production of biodiesel catalyzed by lipase. The immobilized enzyme showed high stability under moderate reaction conditions and retained its activity after five production cycles. The (1)H NMR methodology elaborated for the quantification of biodiesel in unpurified reaction mixtures showed good correlations between the signal areas of peaks associated with the alpha-methylene groups of the ethyl esters and those of the triacyl-glycerides in residual soybean oil. Monoacylglycerides, diacylglycerides and triglycerides could also be detected and quantified in the crude biodiesel using (1)H NMR spectroscopic and GC-FID chromatographic methods. The biodiesel production by enzymatic catalysis was promising. In this case, was produced a low concentration of glycerol (0.74%) and easily removed by water extraction. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

Fast Acquisition of (13)C NMR Spectra using the Steady-state Free Precession Sequence

In this paper, we show that the steady-state free precession sequence can be used to acquire (13)C high-resolution nuclear magnetic resonance spectra and applied to qualitative analysis. The analysis of brucine sample using this sequence with 60 degrees flip angle and time interval between pulses equal to 300 ms (acquisition time, 299.7 ms; recycle delay, 300 ms) resulted in spectrum with twofold enhancement in signal-to-noise ratio, when compared to standard (13)C sequence. This gain was better when a much shorter time interval between pulses (100 ms) was applied. The result obtained was more than fivefold enhancement in signal-to-noise ratio, equivalent to more than 20-fold reduction in total data recording time. However, this short time interval between pulses produces a spectrum with severe phase and truncation anomalies. We demonstrated that these anomalies can be minimized by applying an appropriate apodization function and plotting the spectrum in the magnitude mode.

Solução da equação de condução de calor bidimensional, em meios multicompostos, pelos métodos nodal, com parâmetros concentrados, e a técnica da transformada de Laplace

Neste trabalho, desenvolvemos uma metodologia semi-analítica para solução de problemas de condução de calor bidimensional, não-estacionária em meios multicompostos. Esta metodologia combina os métodos nodal, com parâmetros concentrados, e a técnica da transformada de Laplace. Inicialmente, aplicamos o método nodal. Nele, a equação diferencial parcial que descreve o problema é integrada, transversalmente, em relação a uma das variáveis espaciais. Em seguida, é utilizado o método de parâmetros concentrados, onde a distribuição de temperatura nos contornos superior e inferior é substituída pelo seu valor médio. Os problemas diferenciais unidimensionais resultantes são então resolvidos com o uso da técnica da transformada de Laplace, cuja inversão é avaliada numericamente. O método proposto é usado na solução do problema de condução de calor, em paredes de edificações. A implementação computacional é feita, utilizando-se a linguagem FORTRAN e os resultados numéricos obtidos são comparados com os disponíveis na literatura.

Animação bidimensional para World Wide Web baseada em autômatos finitos

Este trabalho aplica a Teoria de Autômatos na proposição de uma nova alternativa para prover animações 2D na World Wide Web, verificando as contribuições alcançadas para as questões relacionadas ao espaço de armazenamento, reutilização e manutenção do conteúdo e suporte à recuperação de informação. Para este objetivo, é proposto o modelo AGA (Animação Gráfica baseada em Autômatos Finitos), o qual especifica a animação a partir de uma estrutura baseada em autômatos finitos com saída. Esse modelo é definido de tal forma que os mesmos autômatos utilizados na especificação, ao serem simulados, realizam o controle da animação durante a apresentação. O modelo AGA apresenta características que favorecem a redução do espaço de armazenamento da animação, provêem suporte à recuperação de informação, colaboram com a reutilização e manutenção do conteúdo das animações. Uma implementação multiplataforma foi desenvolvida para apresentar animações especificadas nesse modelo na Web. Essa implementação proporciona a elaboração de consultas ao conteúdo da animação, além dos recursos tradicionais de reprodução. A partir dessa implementação, o AGA foi submetido a um estudo de caso prático, onde os resultados obtidos são comparados com o produzidos pelo GIF (Graphic Interchange Format). Esse comparativo demonstra que o AGA possui várias vantagens em relação à estrutura adotada pelo GIF. O modelo AGA é estendido utilizando autômatos temporizados para prover restrições temporais às especificações e também ampliar as funcionalidades de interação com o observador da animação. Essa extensão, chamada de modelo AGA-S (Animação Gráfica baseada em Autômatos Temporizados Sincronizados), é definida a partir do autômato temporizado proposto por Alur e Dill. Para esse modelo, é definida uma operação formal para sincronização dos componentes da animação e adicionada uma estrutura baseada em autômatos finitos para controlar a interação do observador com a animação.

Solução analítica da equação da energia estacionária e bidimensional para simulação de escoamento plenamente desenvolvido em placa paralela pelo método da giltt

Neste trabalho e apresentado um avanço na tecnica GILTT(Generalized Integral and Laplace Transform Technique) solucionando analiticamente um sistema de EDO's(Equações Diferenciais Ordinarias) de segunda ordem resultante da transformação pela GITT(Generalized Integral Transform Technique). Este tipo de problema usualmente aparece quando esta tecnica é aplicada na solução de problemas bidimensionais estacionários. A principal idéia consiste na redução de ordem do problema transformado em outro sistema de EDO's lineares de primeira ordem e a solução analítica deste problema, pela técnica da transformada de Laplace. Como exemplo de aplicação é resolvida a equação da energia linear bidimensional e estacionária. São apresentadas simulações numéricas e comparações com resultados disponíveis na literatura.

Solução analítica do problema bidimensional transiente de dispersão de poluentes atmosféricos pelo método GITT dupla

Neste trabalho é apresentada uma solução analítica de um problema bidimensional e transiente de dispersão de poluentes atmosféricos. O modelamento utilizado é conhecido na literatura como modelo Kzz para dispersão de poluentes atmosféricos e é representado por uma equação difusivo-advectiva com coeficientes de difusão e advecção variáveis. São utilizados três diferentes coeficientes de difusão nas simulações, bem como as componentes horizontal e vertical do vento são tomadas como variáveis. A solução analítica é gerada através da aplicação da técnica GITT (Generalized Integral Transform Technique) dupla com problema transformado resolvido por Transformada de Laplace e diagonalização de matrizes. Filtros matemáticos são usados para homogenizar as condições de contorno viabilizando o uso da técnica citada. Além disso, o tipo de filtro matemático utilizado permite a sensível diminuição do custo computacional. Resultados numéricos são obtidos e comparados com dados experimentais e outras soluções da literatura.

Desenvolvimento e otimização de um fotodetector de silício bidimensional sensível à posição

O conhecimento da física de semicondutores foi usado para desenvolver e otimizar um sensor ótico de silício capaz de determinar com precisão a posição bidimensional de incidência de um feixe de luz em sua superfície. O sensor usa o efeito de fototensão lateral para gerar um sinal elétrico de saída que é função da posição de incidência da luz. Tecnologia planar do silício foi usada na fabricação do dispositivo, incluindo implantação iônica, difusão, fotolitografia, deposição de filmes metálicos e crescimento de dielétricos. A caracterização elétrica do sensor inclui medidas estáticas, com a distribuição de portadores em regime estacionário, medidas dinâmicas, onde é analisado o transiente do sinal elétrico e medidas espectroscópicas para analisar a resposta do sensor em função do comprimento de onda da luz incidente. Simulações dos processos de fabricação, parâmetros dos passos tecnológicos, distribuição dos portadores e do potencial elétrico bidimensional no sensor foram usadas para a otimização das características do sensor.

A bidimensional model of matching in the marriage market with women labor decision

We construct a frictionless matching model of the marriage market where women have bidimensional attributes, one continuous (income) and the other dichotomous (home ability). Equilibrium in the marriage market determines intrahousehold allocation of resources and female labor participation. Our model is able to predict partial non-assortative matching, with rich men marrying women with low income but high home ability. We then perform numerical exercises to evaluate the impacts of income taxes in individual welfare and find that there is considerable divergence in the female labor participation response to taxes between the short run and the long run.

Preferential location of lidocaine and etidocaine in lecithin bilayers as determined by EPR, fluorescence and H-2 NMR

We have examined the effect of the uncharged species of lidocaine (LDC) and etidocaine (EDC) on the acyl chain moiety of egg phosphatidylcholine liposomes. Changes in membrane organization caused by both anesthetics were detected through the use of EPR spin labels (5, 7 and 12 doxyl stearic acid methyl ester) or fluorescence probes (4, 6, 10, 16 pyrene-fatty acids). The disturbance caused by the LA was greater when the probes were inserted in more external positions of the acyl chain and decreased towards the hydrophobic core of the membrane. The results indicate a preferential insertion of LDC at the polar interface of the bilayer and in the first half of the acyl chain, for EDC. Additionally, 2 H NMR spectra of multilamellar liposomes composed by acyl chain-perdeutero DMPC and EPC (1:4 mol%) allowed the determination of the segmental order (S-mol) and dynamics (T-1) of the acyl chain region. In accordance to the fluorescence and EPR results, changes in molecular orientation and dynamics are more prominent if the LA preferential location is more superficial, as for LDC while EDC seems to organize the acyl chain region between carbons 2-8, which is indicative of its positioning. We propose that the preferential location of LDC and EDC inside the bilayers creates a "transient site", which is related to the anesthetic potency since it could modulate the access of these molecules to their binding site(s) in the voltage-gated sodium channel. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

Equalização neural aplicada a sistemas com modulação bidimensional em fibra óptica

Nowadays, optic fiber is one of the most used communication methods, mainly due to the fact that the data transmission rates of those systems exceed all of the other means of digital communication. Despite the great advantage, there are problems that prevent full utilization of the optical channel: by increasing the transmission speed and the distances involved, the data is subjected to non-linear inter symbolic interference caused by the dispersion phenomena in the fiber. Adaptive equalizers can be used to solve this problem, they compensate non-ideal responses of the channel in order to restore the signal that was transmitted. This work proposes an equalizer based on artificial neural networks and evaluates its performance in optical communication systems. The proposal is validated through a simulated optic channel and the comparison with other adaptive equalization techniques

A comparative solid state C-13 NMR and thermal study of CO2 capture by amidines PMDBD and DBN

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Ab initio study and NMR analysis of the complexion of citric acid with ion lithium

Quantum mechanics calculations at the ab initio HF/3-21G* level were carried out with Nuclear Magnetic Resonance (NMR) measurements to characterize citric acid and lithium interactions. The results indicate the formation of a tridentate organometallic compound with one lithium and one citric acid molecule and a tridentate and bidentate compound of two lithium atoms and one citric acid molecule. The results are in agreement with the experimental and theoretical data. (C) 1999 Elsevier B.V. B.V. All rights reserved.

Structural characterization of wild rubbers, microstructure of the rubber extracted from ficus elastica by C-13-NMR

Low molecular weight fractions of polyisoprene extracted from Ficus elastica Herb. ex Hornem. were studied by C-13-NMR. The identification of 2-3 trans terminal units at the end of the polymer chain needed the acquisition of more than 17 000 transients. (C) 2000 Elsevier B.V. Ltd. All rights reserved.