Perspectivas hermenêuticas de Isaías 45,1-7: Uma análise do título messiânico atribuído a Ciro.

O livro do profeta Dêutero-Isaías aborda que Javé vem consolar seu povo exilado na Babilônia. O rei estrangeiro Ciro, no texto de Is 45,1-7 é intitulado de Messias de Javé. Portanto, esta pesquisa tem como objetivo refletir sobre o título messiânico atribuído ao rei Ciro, no contexto do exílio babilônico. Para isto, analiso algumas contribuições de diversos autores e autoras da área bíblica, explorando a diversidade de pesquisas sobre este tema. Há muitas interpretações sobre o significado do título messiânico atribuído ao rei Ciro, entre elas, há quem define Ciro como o Messias de Javé, ou seja, Ciro como libertador dos exilados e não como o substituto da esperança messiânica em um Messias proveniente da casa de Davi. Neste trabalho, discuto ainda a esperança messiânica, manifesta no período exílico e pós-exílico, destacando a fé que as comunidades messiânicas exerciam nestes períodos. Enfim, analiso o messianismo das comunidades pós-macabaicas e neo-testamentárias na tentativa de descobrir se Ciro era uma figura messiânica, nestes períodos.

EIS QUE LIVRAREI DA PRISÃO O MEU POVO ISRAEL E JUDÁ : AS PALAVRAS DE SALVAÇÃO EM JR 30-31 COMO PROJETO DE RETRIBALIZAÇÃO

A presente tese propõe uma interpretação exegética da profecia de Jr 30-31 na perspectiva social. Jr 30-31 forma uma unidade literária no livro de Jeremias, composta por subunidades que podem ser designadas de perícopes. Grande parte das expectativas salvíficas deste trecho literário devem ser atribuídas à literatura originária do livro, e provém das articulações sociais engendradas por Jeremias no fim do século 7 e início do século 6 a.C. em prol dos empobrecidos da antiga sociedade palestina Israel/Norte e de Judá/Sul. Os primeiros ditos salvíficos de Jr 30-31 surgiram na época de Josias (Jr 30,10-11.18-21; 31,2-5). Nessa época, originaram-se as expectativas de salvação dirigidas para as populações israelitas do Norte. Outro intenso surgimento das expectativas salvíficas aconteceu nos anos imediatamente posteriores à queda de Judá, em 587 a.C., quando Jeremias novamente direcionou uma palavra de esperança aos pobres do Israel/Norte, e incluiu também em sua mensagem aqueles que permaneceram na terra de Judá/Sul depois do saque babilônico. Nesse cenário podem ser localizadas as seguintes perícopes: 30,3.5-7.12-17; 31,15.16-20.21-22.27-28.31-34. A presente tese supõe que, de modo geral, Jr 30-31 seja uma reconfirmação da desmilitarização e da desurbanização de Jerusalém ocorridas naquele período, já que esse novo cenário político e econômico favoreceu os desprestigiados da Palestina. O tribalismo é o moto das expectativas salvíficas da literatura jeremiana original. No engendramento de uma nova sociedade, retribalizada, livre do jugo monárquico e dos imperialismos, Jr 30-31 defendem a posse da terra aos camponeses que sofreram espoliações do império assírio e dos reis judaítas. Com a queda do Estado de Judá, os empobrecidos poderiam retomar suas vidas e possuir a terra como meio de produção e subsistência. A relação entre as palavras de salvação e o tribalismo também pode ser notado em outros trechos do livro de Jeremias. A estruturação verbal proponente de destruição e reconstrução de 31,28 pode ser encontrada em Jr 1,10; 18,7.9; 24,6; 42,10 e 45,4. As promessas de salvação contidas em Jr 1,10, 31,27-28 e 42,10 anunciam a continuidade da vida na terra de Judá depois da catástrofe de 587 a.C. Essa ideia também pode ser percebida em Jr 23,5-6, 30,8-9. Em Jr 24,6, por sua vez, lê-se uma promessa para os exilados de Judá, que viviam na Babilônia sob o sistema tribal. Em Jr 3,6-13.19-25; 4,1-2, as expectativas salvíficas de Jeremias apresentam o caminho para a reorganização social através da conversão para Javé.

SUBVERSÃO E SUBMISSÃO EM HABAKKUK: A conversão do profeta ou duas teologias em conflito?

O livro de Habakkuk retrata um conflito entre a fé do profeta e sua realidade histórica. Enquanto sua teologia descreve YHWH, seu Deus, como alguém que vê a opressão, ouve o clamor do oprimido e o liberta da opressão, a realidade de seus dias era de opressão e clamor por socorro divino, mas YHWH não estava ouvindo o clamor, estava vendo a opressão, mas não está salvando o oprimido. O profeta não consegue entender o que está acontecendo. Finalmente, YHWH lhe responde, mas para anunciar o envio do império neobabilônico para punir os opressores que, a princípio, são pessoas dentre o próprio povo do profeta, ou seja, a elite governante judaíta dos dias do rei Joaquim entre 608 e 598 a.C. O conflito do profeta aumenta, pois, com esta medida, YHWH apenas mudará a opressão de mãos. O profeta insiste em seu clamor por uma intervenção de YHWH que resolva a questão da opressão tanto interna quanto externa. Então a resposta vem. YHWH determinou um dia quando vai ajustar contas com todo tipo de ímpio, seja interno, seja externo. YHWH vai fazer com que suas impiedades se voltem sobre suas próprias cabeças. Esta resposta põe fim ao conflito do profeta. Finalmente, o Deus que vê a opressão, que ouve o clamor do oprimido e age para liberta-lo, está novamente ativo em favor do seu povo. O livro revela que a teologia que move as queixas do profeta endereçadas a YHWH por causa do conflito entre sua fé e sua realidade histórica, é a teologia do Êxodo. O Êxodo é a experiência fundante da fé israelita. Assim, desde o princípio, Israel conheceu YHWH como aquele que ouve o clamor do oprimido, vê sua opressão e age para liberta-lo de seus opressores. Quando a opressão está reinando e YHWH não está agindo e, pior, quando o povo clama por ajuda e YHWH não ouve, se instala o conflito entre a fé e a realidade histórica conforme experimentada pelo profeta Habakkuk. O livro termina com um salmo que celebra o agir poderoso de YHWH que livra o seu povo e luta contra o ímpio. No fim o justo sabe que o seu Deus libertador está ativo e não o abandonou. Por isso, não deve desistir. Deve sim, continuar lutando contra toda sorte de opressão apoiando sua fé incondicional em YHWH e submetendo-se a ele mesmo quando não consegue entender seu modo de agir.

Dinâmicas Proféticas no prólogo de Dêutero-Isaías: Exegese de Isaías 40,1-11

As dinâmicas proféticas no prólogo de Dêutero-Isaías que delineiam grande parte das linhas da mensagem apresentada em todo o bloco de Isaías 40-55 como uma introdução, é via desta pesquisa. Estas dinâmicas contêm conceitos teológicos renovados, pertinentes, e que fortaleceram o ânimo dos exilados. Para isto, o profeta usou como modelo antigas memórias fundamentais do povo hebreu. Em especial no prólogo, destacam-se o êxodo do Egito e a peregrinação no deserto, que têm seu propósito em chamar os exilados à resistência ao assédio e incorporação babilônica. Tendo em vista que, entre sucumbir aos encantos da religião e cultura babilônica, ou continuar a firmar a fé em Javé esperando a mudança da sorte, estava o drama vivido pelos exilados. O povo precisava de respostas pertinentes às suas dúvidas e é neste sentido que surge a profecia de Dêutero-Isaías combatendo a crise com esperança e movimentando à fé antes resignada. Neste sentido, a história da salvação serve como apoio e garantia para o futuro de libertação e restauração. Quando o presente não era capaz de suscitar esperança de mudanças no futuro, o profeta buscou no passado, memórias capazes de suscitarem aos exilados o desejo de servir a Javé ao invés de Marduque. Por trás desta necessidade surge o conceito de que a história do povo é o caminho pelo qual Javé escolheu para manifestar-se. No prólogo é possível perceber, como, e, o que, o profeta utilizou para levar os judaítas exilados a sentir-se verdadeiramente o povo de Deus. Foi importante fazer com que buscassem sua identidade em suas experiências de libertação do passado para que pudessem ter esperança.

RELIGIÃO E COTIDIANO NA CIDADE DE ALTO PARAÍSO (RONDÔNIA)

O objetivo da presente pesquisa é explicitar a relação entre a religião e a vida cotidiana na cid ade de Alto Paraíso (RO). Pretende discutir o papel do imaginário religioso no processo de ocupação de um novo espaço geográfico e na luta pela sobrevivência neste contexto. Sistematiza, assim, a história de uma cidade a partir de depoimentos de seus primeiros habitantes, perguntando pelo lugar da religião nesta memória. A metodologia privilegia o depoimento oral, colhido através da técnica de entrevistas, transcritas, sistematizadas e problematizadas como fonte plausível de investigação. Tenta captar e visibilizar os sentidos que sujeitos anônimos atribuem a suas experiências de vida num processo de transformação de um espaço inóspito em um lugar habitável e promissor em termos econômicos e sociais. A pesquisa está dividida em três capítulos. O primeiro sistematiza a história de Alto Paraíso, privilegiando a memória dos primeiros moradores da região. O segundo debate a religião como agente na formação do imaginário e das transformações sociais. O terceiro capítulo discute o embricamento entre o trânsito religioso, as magias populares e os milagres institucionalizados.(AU)

A AMEAÇA QUE VEM DE DENTRO Um estudo sobre as relações entre judaítas e estrangeiros no pós-exílio em perspectiva de gênero.

A presente dissertação faz um resumo histórico-teológico das relações de Israel com nações estrangeiras. Estuda a origem deste povo, em seus aspectos antropológico-culturais na época do tribalismo e compara com a situação no período Babilônico e Persa. Compreendendo as diferentes posturas da nação em relação à presença de estrangeiros no meio do povo de Deus, investiga a origem do nacionalismo exclusivista a partir do livro do Dt, confrontando com as narrativas de Ed 9 e 10 e Ne 13 na questão dos casamentos mistos. Por fim traz propostas de inclusão da literatura pós-exílica na qual crianças e mulheres estrangeiras fazem ouvir sua voz de protesto.(AU)

CRIAÇÃO E RECRIAÇÕES COSMOGÔNICAS EM ISAÍAS 51, 9-11: Um estudo do uso do mito cosmogônico pelo Dêutero-Isaías para o entendimento da comunidade dos cativos judaítas em Babilônia

Como estudar uma cultura ou uma comunidade perdida nos tempos bíblicos? Esta é um questão motriz para o autor. Foi dessa maneira que surgiu o seu interesse em discutir a possibilidade do uso do mito cosmogônico para o entendimento da comunidade dos cativos judaítas em Babilônia. É uma iniciativa, que precisava ser trilhada pelos pesquisadores que se dispusessem ao estudo das culturas do mundo bíblico. Assim se elegeu o tema Mito Cosmogônico no Primeiro Testamento como instrumento de aprofundamento da pesquisa bíblica. O mito é uma escolha mais ou menos óbvia, pela sua capacidade de funcionar como paradigma, pragmática e traditiva contra-hegemônica dentro de um contexto social interétnico. Estas eram ponderações vindas de matrizes como a do fenomenólogo Mircea Eliade, do Antropólogo Roger Bastide e do teólogo e fenomenólogo José Severino Croatto. É por isto que um paralelo é traçado entre o mito de Marduk e o texto de Isaías 51, 9-11, que fala de Javé como sendo criador do mundo e que luta contra as forças do caos. Isto é feito, com vistas à percepção da profecia do Isaías do exílio, como parentesco e sua justaposição com a mitologia babilônica, e ambos se aproximam bastante de forma sintagmática e histórico-social. Coube ainda saber se a profecia do Dêutero-Isaías atuava da mesma maneira que o poema Enuma elish funcionava para os babilônicos. Ou seja, fazia-se surgir modelos sociais às comunidades de escravos dentro do Império Neobabilônico; se com base nestes cânticos, os cativos conseguiam construir um ordenamento para as suas comunidades, que gozavam de uma relativa autonomia, tais como colônias e guetos ; se de posse dessa ousada profecia, os judeus da golah eram capazes de elaborar uma desobediência cívil nos termos de um nutrir nos corações, uma utopia que rompesse com o status quo do passado, comprometendo-os com a esperança no Javé criador.(AU)

AS BRIGAS DIVINAS DE INANA: Reconstrução feminista de repressão e resistência em torno de uma deusa suméria

As análises desta tese, baseadas numa hermenêutica feminista libertadora, têm como centro a figura de Inana, a deusa mais importante e mais popular da Suméria, que predominou, sob o nome de I tar, também nos panteões mesopotâmicos posteriores. O Capítulo 1 oferece uma reconstrução da vida na Suméria, desde os tempos neolíticos até os inícios do Período Babilônico Antigo (aproximadamente de 5000 a 2000 aEC), com especial atenção para dados sobre mulheres e para aspectos de gênero. O Capítulo 2 apresenta documentos pré-sargônicos, iconográficos e filológicos, relacionados com a figura e o culto de Inana, oferecendo as primeiras reflexões sobre aspectos particulares e conflitos que mostram sua posição especial na religião na Suméria e na sua crescente patriarcalização. No Capítulo 3, esses aspectos e conflitos são discutidos enfocando tradições de Inana como Senhora da Eana, dos Me e de Kur, com especial atenção para os mitos Inana e a Eana , Inana e os Me e Inana e o Inframundo (ETCSL 1.3.5; 1.3.1; 1.4.1). É mostrado que o mito Inana e a Eana é o resultado de manipulações para legitimar o culto de An nesse templo de Inana, que Inana e os Me reflete atitudes de resistência contra tentativas de seu desapoderamento, e que Inana e o Inframundo é composto de mitos diferentes que evidenciam vários conflitos relacionados com funções e poderes de Inana. Desse modo mostra-se que os conflitos em torno de Inana refletem repressões e resistências humanas no âmbito de uma sociedade quiriarcal e da crescente patriarcalização de sua religião. Embora a atuação política e religiosa de mulheres em sociedades de hoje não necessite de legitimações a partir de exemplos provenientes de religiões antigas, a reconstrução e memória feministas de tais exemplos podem servir de estímulo para tal atuação quando busca construir uma outra imagem do divino e quando luta por um mundo de igualdade em direitos e dignidade para todas as pessoas.(AU)

UMA ECOLOGIA REFÉM DO PODER ECONÔMICO: Leitura exegética sócio-econômica de Deuteronômio 5,12-15

Com esse trabalho, visamos discutir a tentativa de estabelecer um equilíbrio entre o ser humano e natureza na área rural de Judá, pouco antes do reinado de Josias (640-609 a.C.). Nesse caso, pode-se perguntar: seria o mandamento de Deuteronômio 5,12-15 um discurso ecológico? A partir dos estudos de Frank Crüsemann e Haroldo Reimer se admite que partes das leis veterotestamentárias eram destinadas ao assim chamado grupo povo da terra de Judá, visando à manutenção de seu poder. O grupo teria assumido a liderança em Judá mediante um golpe político e, articulando-se, desde então, numa política de aliança para se conservar no poder, mesmo não o assumindo diretamente. Nesse contexto de política de alianças deve-se procurar a implementação do mandamento de Deuteronômio 5,12-15. Ele teria sido escrito por anciãos, um grupo junto ao qual o povo da terra teria se aliado para que ordenassem sentenças jurídicas para a acomodação social. Nesse caso, inicialmente o portão da cidade, espaço oficial para discussões, reclamações e propostas de intermediações, deve ter sido o lugar de elaboração de sentenças jurídicas sobre a utilização de técnicas na agricultura. Sendo elas posteriormente levadas ao tribunal do templo para passar pelas mãos dos sacerdotes, outro braço da coalizão. O uso dos animais de porte, cujo peso prejudicava as pequenas propriedades de terra de Judá, deve ter sido um motivo de incessantes conflitos entre pequenos e grandes proprietários de terra. Ressaltamos assim que apenas os homens mais abastados de Judá tinham acesso a esses animais. Esta solução, segundo se entende, liga o rodízio de culturas ao descanso do campo pertencente ao povo da terra de Judá. Liga-se o termo sábado com a vida da elite rural judaíta do período do reinado de Josias. Uma saída encontrada pelas elites de Judá, a qual nos leva a ponderar uma situação similar que ocorre na América Latina, diante da globalização. Se o texto Deuteronômio 5,12-15 é uma ponderação das elites hegemônicas de Judá que buscam o equilíbrio entre ser o humano e a natureza (ecologia), o discurso ecológico contemporâneo poderá ter neste texto um importante interlocutor. Esse discurso pode ocultar interesses econômicos, completamente diferentes, pois se trata de uma estratégia dominadora e não libertadora, objetivando-se, sobretudo, a reprodução social. O Brasil e os demais países da América Latina vêm sofrendo, há algum tempo, com essa distância entre a elite e o resto da sociedade. Nossas elites utilizam-se, há tempos, do discurso ecológico para se manterem no poder dessas sociedades. Por exemplo, vemos nos noticiários uma quantidade de programas e manchetes ligadas à destruição da natureza. Isso é interessante porque, após terem eles mesmo destruído a natureza, passam agora a defendê-la; controlando as reservas naturais, garantindo sua produtividade e seu status quo no sistema econômico atual.(AU)

A SEGMENTAÇÃO DE MERCADO E A COMUNICAÇÃO PUBLICITÁRIA NO TURISMO: o modelo de Plog em anúncios veiculados por revista especializada

A Publicidade tem como função social informar, divulgar e estimular o mercado consumidor a satisfazer suas necessidades emocionais e físicas, e o turismo, enquanto fenômeno socioeconômico, encontrar nos persuasivos discursos publicitários um terreno fértil para divulgar seus produtos e serviços, que são envolvidos por uma atmosfera de magia e sedução. Esse discurso de sedução e magia, prometido pelo turismo e propagado pelos anúncios publicitários, foram objetos de análise deste estudo, utilizando-se a segmentação psicográfica desenvolvida por Stanley Plog, em 1971, quando identificou as características comportamentais do turista. Foram elaboradas seis categorias de análises, cada qual representando um segmento específico do mercado turístico, tendo como objetivo analisar os anúncios publicitários publicados na Revista Viagem e Turismo , no período de janeiro de 2004 a janeiro de 2005, utilizando a Análise de Conteúdo como procedimento metodológico, bem como identificar se os anúncios publicados no período citado atendem ou não as necessidades motivacionais dos perfis psicográficos de Plog, além de contextualizar a importância de um plano de Comunicação Integrada de Marketing para que o mercado produtor possa comunicar-se com esse consumidor, de forma mais eficiente e, desta forma, influenciar o cenário mercadológico.(AU)

Evaluation of the sonically induced narrowing of nuclear magnetic resonance spectra of solids

The Nuclear Magnetic Resonance (NMR) spectra of liquids contain a wealth of quantitative information that may be derived, for instance, from chemical shifts and spin-spin couplings. The available information depends on the incoherent rapid molecular motion that causes complicating effects present in the solid state to average to zero. Whereas liquid state NMR spectra show narrow lines, the corresponding NMR spectra from the solid state are normally composed of exceedingly broad resonance lines due to highly restricted molecular motion. It is, therefore, difficult to obtain directly as detailed information from the spectra of solids as from those derived from the liquid state. Studies on a new technique (SINNMR, the sonically induced narrowing of the NMR spectra of solids) to remove line broadening effects in the NMR spectra of the solid state are reported within this thesis. SINNMR involves narrowing the NMR absorptions from solid particles by irradiating them with ultrasound when they are suspended in a support liquid. It is proposed that ultrasound induces incoherent motion of the suspended particles, producing motional characteristics of the particles similar to those of rather large molecules. The first report of apparently successful experiments involving SINNMR[1] emphasised both the irreproducibility of the technique and the uncertainty regarding its true origin. If SINNMR can be made reproducible and the effect definitively attributed to the sonically induced incoherent motional averaging of particles, the technique could offer a simple alternative to the now classical magic-angle spinning (MAS) NMR[2] and the recently reported dynamic angle spinning (DAS)[3] and double rotation (DOR)[4] techniques. Evidence is presented in this thesis to support the proposal that ultrasound may be used to narrow the NMR spectral resonances from solids by inducing incoherent motion of particles suspended in support liquids and, additionally, for some solids, by inducing rotational motion of molecular constituents in the lattices of solids. Successful SINNMR line narrowing using 20 kHz ultrasound is reported for a variety of samples: including trisodium orthophosphate, polytetrafluoroethylene and aluminium alloys. Investigations of SINNMR line narrowing in trisodium phosphate have revealed the relationship between ultrasonic power, particle size and support liquid density for the production of optimum SINNMR conditions. It is also proposed that the incoherent motion of particles induced by 20 kHz ultrasound can originate from interactions between acoustically induced cavitation microjets and particles.

Sonically induced narrowing of the NMR spectra of solids and other novel NMR techniques

A typical liquid state NMR spectrum is composed of a number of discrete absorptions which can be readily interpreted to yield detailed information about the chemical environment of the nuclei found within the sample. The same cannot be said about the spectra of solid samples. For these the absorptions are typically broad, featureless and yield little information directly. This situation may be further exacerbated by the characteristically long T1 values of nuclei bound within a solid lattice which, consequently, require long inter-sequence delays that necessitate lengthy experiments. This work attempts to address both of these inherent problems. Classically, the resolution of the broad-line spectra of solids into discrete resonances has been achieved by imparting to the sample coherent rotation about specific axes in relation to the polarising magnetic field, as implemented in the magic-angle spinning (MAS) [1], dynamic angle spinning (DAS) [2] and double rotation (DOR) [3] NMR experiments. Recently, an alternative method, sonically induced narrowing of the NMR spectra of solids (SINNMR) [4], has been reported which yields the same well resolved solid-state spectra as the classic solid-state NMR experiments, but which achieves the resolution of the broad-line spectra through the promotion of incoherent motion in a suspension of solid particles. The first part of this work examines SINNMR and, in particular, concentrates on ultrasonically induced evaluation, a phenomenon which is thought to be essential to the incoherent averaging mechanism. The second part of this work extends the principle of incoherent motion, implicit in SINNMR, to a new genre of particulate systems, air fluidized beds, and examines the feasibility of such systems to provide well resolved solid state NMR spectra. Samples of trisodium phosphate dodecahydrate and of aluminium granules are examined using the new method with partially resolved spectra being reported in the case of the latter.

Design and construction of an ultrasonic probe for use in a Cryo-Magnet NMR Spectrometer

SINNMR (Sonically Induced Narrowing of the Nuclear Magnetic Resonance spectra of solids), is a novel technique that is being developed to enable the routine study of solids by nuclear magnetic resonance spectroscopy. SINNMR aims to narrow the broad resonances that are characteristic of solid state NMR by inducing rapid incoherent motion of solid particles suspended in a support medium, using high frequency ultrasound in the range 2-10 MHz. The width of the normal broad resonances from solids are due to incomplete averaging of several components of the total spin Hamiltonian caused by restrictions placed on molecular motion within a solid. At present Magic Angle Spinning (MAS) NMR is the classical solid state technique used to reduce line broadening, but: this has associated problems, not least of which is the appearance of many spinning side bands which confuse the spectra. It is hoped that SlNNMR will offer a simple alternative, particularly as it does not reveal spinning sidebands The fundamental question concerning whether the use of ultrasound within a cryo-magnet will cause quenching has been investigated with success, as even under the most extreme conditions of power, frequency and irradiator time, the magnet does not quench. The objective of this work is to design and construct a SINNMR probe for use in a super conducting cryo-magnet NMR spectrometer. A cell for such a probe has been constructed and incorporated into an adapted high resolution broadband probe. It has been proved that the cell is capable of causing cavitation, up to 10 MHz, by running a series of ultrasonic reactions within it and observing the reaction products. It was found that the ultrasound was causing the sample to be heated to unacceptable temperatures and this necessitated the incorporation of temperature stabilisation devices. Work has been performed on the investigation of the narrowing of the solid state 23Na spectrum of tri-sodium phosphate using high frequency ultrasound. Work has also been completed on the signal enhancement and T1 reduction of a liquid mixture and a pure compound using ultrasound. Some preliminary "bench" experiments have been completed on a novel ultrasonic device designed to help minimise sample heating. The concept involves passing the ultrasound through a temperature stabilised, liquid filled funnel that has a drum skin on the end that will enable the passage of ultrasound into the sample. Bench experiments have proved that acoustic attenuation is low and that cavitation in the liquid beyond the device is still possible.

Studies in clay chemistry

A study of clay chemistry has been approached with three aims: - to modify the conducting properties by intercalation of tetrathiafulvalene, - to study the electrochemistry of redox-active coordination compounds immobilised on clay coated electrodes, and - to study the role of clays as reagents in inorganic glass forming reactions using mainly solid-state magic-angle-spinning NMR. TTF was intercalated by smectites containing different interlayer and lattice cations. Evidence from ESR and 57Fe Mossbauer indicated charge-transfer from TTF to structural iron in natural montmorillonite, and to interlayer Cu2+ in Cu2+ exchanged laponite. No charge transfer was observed for laponite (Na+ form) itself. Ion exchange of TTF3(BF4)2 with laponite was found to proceed quantitatively. The intercalated species were believed to be (TTF)2+ dimers. Conductivity data showed an order of magnitude increase for the intercalated clays. The mechanism is thought to be ionic rather than CT as Na+ laponite showed a similar enhancement in conductivity. Mechanically robust colloidal clay films were prepared on platinum electrodes. After immersion in solutions containing redox active complexes [Co(bpy)3]3+ and [Cr(bpy)3]3+, the films became electroactive when a potential was applied. Cyclic voltammograms obtained for both complexes were found to be of the diffusion controlled type. For [Co(bpy)3]3+ immobilised on clay coated electrodes, a one-step oxidation and four-step reduction wave was observed corresponding to a one electron stepwise reversible reduction of Co(III), through Co(II), Co(I), Co(O) to Co(I) oxidation state. For [Cr(bpy)3]3+ the electrochemistry was complicated by the presence of additional waves corresponding to the dissociation of [Cr(bpy)3]3+ into the diaquo complex. ESR and diffuse reflectance data supported such a mechanism. 29Si, 27Al and 23Na MAS NMR spectroscopy, supported by powder XRD and FTIR, was used to probe the role of clays as reagents in glass forming reactions. 29Si MAS NMR was found to be a very sensitive technique for identifying the presence and relative abundance of crystalline and non-crystalline phases. In thermal reactions of laponite formation of new mineral phases such as forsterite, akermanite, sillimanite and diopside were detected. The relative abundance of each phase was dependent on thermal history, chemical nature and concentration of the modifier oxide present. In continuing work, the effect of selected oxides on the glass forming reactions of a model feldspar composition was investigated using solid state NMR alone. Addition of network modifying oxides generally produced less negative 29Si chemical shifts and larger linewidths corresponding to a wider distribution of Si-O-Si bond angles and lengths, and a dominant aluminosilicate phase with a less polymerised structure than the starting material. 29Si linewidths and 27Al chemical shifts were respectively correlated with cationic potential and Lewis acidity of the oxide cations. Anomalous Al(4) chemical shifts were thought to be due to precipitation of aluminate phases rather than a breakdown in Lowenstein's aluminium avoidance principle.

Lithium-aluminium casting alloys and their associated metal-mould reactions

Aluminium - lithium alloys are specialist alloys used exclusively by the aerospace industry. They have properties that are favourable to the production of modern military aircraft. The addition of approximately 2.5 percent lithium to aluminium increases the strength characteristics of the new alloys by 10 percent. The same addition has the added advantage of decreasing the density of the resulting alloy by a similar percentage. The disadvantages associated with this alloy are primarily price and castability. The addition of 2.5 weight percent lithium to aluminium results in a price increase of 100% explaining the aerospace exclusivity. The processability of the alloys is restricted to ingot casting and wrought treatment but for complex components precision casting is required. Casting the alloys into sand and investment moulds creates a metal - mould reaction, the consequences of which are intolerable in the production of military hardware. The primary object of this project was to investigate and characterise the reactions occurring between the newly poured metal and surface of the mould and to propose a method of counteracting the metal - mould reaction. The constituents of standard sand and investment moulds were pyrolised with lithium metal in order to simplify the complex in-mould reaction and the products were studied by the solid state techniques of powder X-Ray diffraction and magic angle spinning nuclear magnetic resonance spectroscopy. The results of this study showed that the order of reaction was: Organic reagents> > Silicate reagents> Non silicate reagents Alphaset and Betaset were the two organic binders used to prepare the sand moulds throughout this project. Studies were carried out to characterise these resins in order to determine the factors involved in their reaction with lithium. Analysis revealed that during the curing process the phenolic hydroxide groups are not reacted out and that a redox reaction takes place between these hydroxides and the lithium in the molten alloys. Casting experiments carried out to assess the protection afforded by various hydroxide protecting agents showed that modern effective, protecting chemicals such as bis-trimethyl silyl acetamide and hexamethyldisilazane did not inhibit the metal - mould reaction to a sufficiently high standard and that tri-methylchlorosilane was consistently the best performer. Tri-methyl chlorosilane has a simple functionalizing mechanism compared to other hydroxide protecting reagents and this factor is responsible for its superior inhibiting qualities. Comparative studies of 6Li and 7Li N.M.R. spectra (M.A.S. and `off angle') establish that, for solid state (and even solution) analytical purposes 6Li is the preferred nucleus. 6Li M.A.S.N.M.R. spectra were obtained for thermally treated laponite clay. At temperatures below 800oC both dehydrated and rehydrated samples were considered. The data are consistent with mobility of lithium ions from the trioctahedral clay sites at 600oC. The superior resolution achievable in 6Li M.A.S.N.M.R. is demonstrated in the analysis of a microwave prepared lithium exchanged clay where 6Li spectroscopy revelaed two lithium sites in comparison to 7Li M.A.S.N.M.R. which gave only a single lithium resonance.