两种新DTPA衍生物的~1H NMR滴定研究

合成了两种新的DTPA双酰胺衍生物，DTPA－BDMA和DTPA－BDEA．通过~1HNMR滴定研究发现这两种化合物的质子解离过程为：中部胺基（PH＜0．5），端部羧基（0．5＜PH＜3．1），中部羧基（3．1＜pH＜5．4），端部胺基（5.4＜pH＜8．5）和中部胺基（8.5＜pH＜12.5）．在质子解离过程中端部胺基上的一个质子能转位到中部胺基上，同时分子结构将发生较大变化。Gd（DTPA－BDMA）和Gd（DTPA－BDEA）的弛豫效率分别为4．01和4．97L·mmol－1.s－1（400MHz，pH＝7.3，25℃），说明这两种化合物是非常有应用前景的MRI造影剂．

稀土离子和肌质网(Ca~(2+)+Mg~(2+))-ATP酶相互作用的研究

研究了稀土离子对肌质网(Ca~(2+)+MG~(2+))-ATP酶活性的影响及其作用机制,结果表明,低浓度Gd~(3+)对肌质网膜上(Ca~(2+)+Mg~(2+)),ATP酶有激活作用,较高浓度Gd~(3+)抑制其活性,Gd~(3+)抑制纯化酶的活性,低浓度Gd~(3+)对磷脂酸(FA)、心磷脂(CL)重组酶有激活作用,而对磷脂酰胆碱(PC)、磷脂酰胆碱(PC)与磷脂酰乙醇胺(Pe)混合物(PC/PE)及磷脂酰丝氨酸(PS)重组酶无激活作用,低浓度Tb~(3+)对肌质网膜与纯化酶上Ca~(2+)结合位点的影响不同。

LUMINESCENCE AND ENERGY MIGRATION IN THE OXYAPATITE CA2GD8(SIO4)6O2 DOPED WITH SEVERAL RARE-EARTH AND MERCURY-LIKE IONS

Energy transfer phenomena have been observed by activating the oxyapatite host-lattice Ca2Gd8(SiO4)6O2 with Eu3+, Tb3+, Dy3+, Sm3+. This is based on the energy migration in the Gd3+ sublattice and trapping by the activators. The trapping efficiency for G

M(NTEA)配合物的NMR研究(M=La，Y，Lu和Ca)

近年,水溶性非离子化的稀土配合物由于可用作潜在的NMR造影剂而受到重视,特别是热力学和动力学均稳定的Gd(Hp-DO3A)和Gd(DTPA-BMA)已应用于临床医学诊断。前文报导了新螯合剂—氨三乙氧基乙酸(NTEA)的合成及其La配台物单晶的结构分析。

掺铈、钆、铽的三磷酸镧的合成及其光谱

本文首次采用溶液沉淀法合成了一系列LaP_3O_9:Ce、Gd、Tb磷光体.经X射线结构分析表明、它们是较纯的LaP_3O_9相,系环状结构,属于正交晶系,其晶胞参数为a=11.19(?),b=8.54(?),c=7.28(?).测定了这些化合物的激发和发射光谱、相对亮度及Ce~(3+)的荧光寿命,观察到在此基质中Ce~(3+)与Gd~(3+)光谱重叠,它们之间存在着一定的相互作用,Ce~(3+)能有效地敏化Tb~(3+),从而大大地增强Tb~(3+)的发射,LaP_3O_9:Ce、Tb可能成为一种新的高效绿色发光材料.在Ce-Tb共掺的体系中加入少量Gd却使发光亮度稍有下降,这可能是由于Gd~(3+)的竞争吸收和独立发射所致.从Ce~(3+)的荧光寿命变化可知,Ce~(3+)对Gd~(3+)的能量传递较弱,而Ce~(3+)对Tb~(3+)则很有效.

氯化-甘氨酸六水合稀土固体络合物的合成及红外光谱研究

本文用稀土氯化物与甘氨酸反应制备了标题络合物[Ln(Gly)·6H_2O]·Cl_3(Ln=Nd,Sm,Gd,Er,Yb),测定了络合物的红外光谱,对其主要吸收带进行了归属。红外光谱的研究结果表明,甘氨酸以内盐的形式存在于络合物中,通过羧基与稀土离子配位。水分子也参与了配位。并推测,Nd的络合物为双核络合物,其它稀土络合物具有一维无限长链结构。

(η~5-C_5H_5)_3Ln·OC_4H_8(Ln=Ce,Er)的合成及晶体结构

用无水硝酸铈铵[(NH_4)_2Ce(NO_3)_6]与环戊二烯钠(C_5H_5Na)在四氢呋喃中按1:6摩尔比反应,得到(η~5-C_6H_5)_3Ce·OC_4H_8;用ErCl_3·nTHF与环辛二烯钾(C_8H_(11)K)按等摩尔比于-78℃反应,升至室温,再按1:2摩尔比加入C_5H_5Na,得到了(η~5-C_5H_5)_3Er·OC_4H_8.两配合物晶体结构测定结果表明都属单斜晶系P2_(1/n)空间群.Ce配合物与已测定过的(η~5-C_5H_5)_3Ln·OC_4H_8(Ln=La,PrNd,Gd,Dy,Y,Lu)的晶体结构不是同构物:而Er配合物则是同构物.Ce配合物中的Ce—O、Ce—Cent(环戊二烯环中心)和平均Ce—C(η~5)键长不符合镧系收缩规律,而Er配合物的键长符合.这说明在(η~5-C_5H_5)_3Ln·OC_4H_8同构系列中在Ce和Dy有两个断点,但不存在所谓的“钆断现象”,因为Y,Er,Lu配合物的Ln—O和Ln—C(η~5)和Ln—Centroid距离不大于Gd的相应值.

LUMINESCENCE OF BI(3+) AND THE ENERGY-TRANSFER FROM BI(3+) TO R(3+) (R=EU,DY,SM,TB) IN ALKALINE-EARTH BORATES

At room temperature, the Bi3+ ion shows broad band characters of its luminescence in Ca2B2O5, M3B2O6 ( M=Ca,Sr ) and SrB4O7. The maxima of the Bi3+ S-1(0)-->P-3(1) absorption bands are located in the range of 240-300nm, but the energy variation of the corresponding P-3(1)-->S-1(0) emissions is very large. The maxima of these emission bands change from 350nm in Ca3B2O6;Bi3+ to 586nm in SrB4O7:Bi3+. The Stokes shift of the Bi3+ luminescence increases from 6118 cm-1, in Ca2B2O5:Bi3+, to 24439 cm-1, in SrB4O7:Bi3+. The emission intensity of the Bi3+ luminescence increases with the decreasing Stokes shift. It has been found that in Ca2B2O5, the Bi3+ ion could transfer its excitation energy to the R3+ ions ( R=Eu, Dy, Sm, Tb ) , but in, Ca3B2O6 and Sr3B2O6, only Bi3+-->Eu3+ was observed. No energy transfer from Bi3+ to R3+ was detected in SrB4O7.

GAS PERMEABILITIES OF POLY(TRIMETHYLSILYLPROPYNE) MEMBRANES SURFACE MODIFIED WITH CF4 PLASMA

Surface fluorination of poly (trimethylsilylpropyne) (PTMSP) membranes by CF4 plasma was studied. The surface fluorination of the membranes was carried out in an atmosphere of CF4 in a capacitively coupled discharge apparatus with external electrodes. Dramatic increase in selectivity (P(O2)/P(N2)) was observed. The effect of fluorination conditions such as duration of treatment and discharge power on the permeabilities of the membranes was studied. X-ray photoelectron spectrometric data of modified PTMSP membranes showed a drastic alternation in the surface layer. The P(O2) and P(O2)/P(N2) of the membranes were observed to be dependent on the F/C atomic ratio. At F/C > 1, the P(O2/P(N2) value of the membranes could be more than four.

PHOTOELECTRON-SPECTRA OF VARIOUS CORE LEVELS IN SOME RARE-EARTH N-ACETYLVALINE BIOINORGANIC COMPLEXES

X-ray photoelectron spectra of some bioinorganic complexes of La, Pr, Nd, Sm, and Gd with N-acetylvaline have-been measured. The complex formation does not give any detectable influence on the binding energy of the N 1s peak in the amino group, but has some appreciable effect on the binding energy of the C 1s peak and the O 1s peak in the carboxyl and carbonyl group of the biological ligand. The spin-orbit splitting between the 3d5/2 and 3d3/2 core level of the rare earth ion in these bioinorganic complexes also becomes slightly larger than that of the free rare earth atom due to the effect of the crystal field from the biological ligands.

镧系元素钼系双11系列杂多蓝的离析和性质研究

本文首次报道了镧系元素钼系双11系列两电子杂多蓝K_yH_z[Ln(XMo_(11)O_(39)_2]·nH_2O(X=P,Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd;X=Si,Ln=Ce、Pr、Sm、Tb、Dy;X=Ge、Ln=Dy)的制备和离析方法.并通过元素分析、红外光谱、可见-紫外光谱、极谱、循环伏安、热分析、ESR、~(31)P NMR、XPS对产物进行了表征及性质研究.结果表明:杂多蓝阴离子结构较之还原前发生了轻微畸变,还原电子具有一定的离域性.在溶液中杂多蓝较还原前的杂多酸(盐)具有略强的氧化能力.溶液中杂多蓝的氧化能力Ln-P(2)>Ln-Si(2).热稳定性Ln-P(2)>Ln-Si(2).该系列杂多蓝还具有较好的抗碱解能力.

稀土混合共发光效应的研究——(铽-钆-钇)-铕-噻吩甲酰三氟丙酮-氯化甲基三烷基铵-Triton X-100荧光体系

本文研究了铽(Tb)、钇(Y)、钆(Gd)及它们的混合物对铕(Eu)-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)-氯化甲基三烷基铵(N_(263))-Triton X-100体系的共发光效应,发现稀土离子混合物的共发光效应具有线性加和性,用混合共发光体系不仅能保持单个稀土离子的共发光体系的增敏性,而且抗干扰能力增强,并经过实际样品分析的验证,结果令人满意。

Ce_xGd_(1-x)P_5O_(14)晶体的生长及其发光特性的光谱研究

本文采用蒸发溶液法生长出一系列 Ce_xGd_(1-x)P_5O_(14)晶体,测定了它们的结构均属于单斜晶系、空间群 P2_1/c,用稳态和时间分辨荧光光谱法研究了该晶体中不同 Gd 含量时的发光性能,观察到随着(1-x)值增加,包含有 Gd~(3+)发射在内的314nm 峰增强和 Ce~(3+)的荧光寿命的有规律递减,说明了存在着 Ce~(3+)至 Gd~(3+)的能量传递。

反丁烯二酸稀土配合物的合成及晶体结构

合成了反丁烯二酸C_4H_4O_4与六种稀土(Eu,Gd,Tb,Y,Er,Lu)的配合物M_2F_3·12H_2O(H_2F=C_4H_4O_4).用X 射线衍射法测定了它们的晶体学参数,并测定了其中五种配合物的结构.指出存在两类不同的结构,其中铕配合物为三斜晶系,空间群P(?),铕离子配位数为10.(?)、钇、铒、镥配合物为单斜晶系,空间群为P2_1/c,配位数为8.配合物均具有三维网状结构.

稀土离子与二棕榈酰磷脂酰胆碱脂质体相互作用的分子机制

用傅里叶变换红外光谱法研究了稀土离子Nd~(3+)、Gd~(3+)和Yb~(3+)与二棕榈酰磷脂酰胆碱脂质体的相互作用。结果表明这三种稀土离子的掺入都使磷脂的凝胶-液晶相转变温度明显升高,同时相变的协同性降低。稀土离子与磷脂极性头部的PO_2~-基团产生了键合作用,这种键合稳定,不受磷脂脂质体相态的影响。无论在凝胶相或液晶相,稀土离子的掺入都增加了磷脂双分子层的构象有序度。