Hydroxyamidinates et polymères de coordination : suspicions et valences mixtes

Dans un contexte où l’énergie représente un enjeu majeur pour les pays et organisations à économies émergentes et développées, la recherche de nouvelles sources renouvelables et la démocratisation des vecteurs énergétiques permettant l’approvisionnement mondial de façon durable constitue un devoir pour la communauté scientifique internationale. D’ailleurs, il serait essentiel que les nombreuses disciplines de la chimie concertent leurs efforts. Plus particulièrement, la croissance de la recherche en chimie de coordination orientée vers la photosynthèse artificielle ainsi que le développement de matériaux fonctionnels démontre l’importance indéniable de ce champ de recherche. Ce travail présente dans un premier temps l’étude des différentes voies de synthèse d’hydroxyamidines, un ligand chélatant aux propriétés de coordination prometteuses ne recevant que très peu d’attention de la part de la communauté scientifique. Dans un deuxième temps, nous présenterons le développement d’une stratégie d’assemblage de leurs complexes supramoléculaires impliquant des métaux de transition abondants et peu dispendieux de la première rangée. Dans un troisième temps, il sera question de l’investigation de leurs propriétés photophysiques et électrochimiques à des fins d’applications au sein de matériaux fonctionnels. Pour ce faire, les différentes voies de synthèse des hydroxyamidines et de leurs amidines correspondantes qui ont précédemment été étudiées par les membres du groupe seront tout d’abord perfectionnées, puis investiguées afin de déterminer leur versatilité. Ensuite, les propriétés de complexation des amox résultantes comportant des motifs sélectionnés seront déterminées pour enfin étudier les propriétés photophysiques et électrochimiques d’une série de complexes de métaux de transition de la première rangée. En somme, plusieurs designs qu’offrent les amox et bis-amox sont étudiés et les propriétés des architectures résultantes de leur auto-assemblage sont déterminées.

La synthèse philosophico-juridique de V.S. Soloviev : élaboration et mise en œuvre d’un cadre théorique

Vladimir S. Soloviev (1853-1900) était un philosophe russe, poète et dissident de la période prérévolutionnaire. Comme celle de beaucoup de ses contemporains prérévolutionnaires russes, la pensée de Soloviev fut constamment sollicitée par la réfection imminente de l’État russe dans un futur très proche. Dans le contexte de cette époque, un examen des fondements théoriques du système juridique était peut-être inévitable. Néanmoins, dans la pensée russe, c’est seulement avec Soloviev que le droit cessa d’être un sujet spécialisé dans le domaine de l’administration, ne concernant guère les grands enjeux de société, et devint intimement lié au développement même de la philosophie morale et sociale. Au sein du projet philosophique systématique que propose Soloviev, le concept de l’unitotalité est envahissant, en termes épistémologique et social. Une pierre d’assise également fondamentale est le concept philosophico-religieux de la divino-humanité, à travers lequel la source de la dignité humaine est ultimement exprimée. La philosophie juridique de Soloviev, contenue pour l’essentiel dans un traité intitulé La Justification du bien : essai de philosophie morale (1897), a pour principal objet l’interaction entre le droit et la morale. Alors que l’objet et la portée du droit peuvent être directement déduits de principes moraux, le droit ne peut pas coïncider exactement avec la morale, compte tenu de son caractère plus limité, fini et coercitif. Pour Soloviev, le droit doit imposer un niveau minimum du bien en fournissant les conditions de base (par ex. la primauté du droit, le droit à une existence digne, la liberté de conscience) pour le libre développement des facultés humaines sans transposer directement en lui la plénitude complète du bien. La principale motivation de Soloviev réside dans la prémisse théologique sous-jacente que le bien ne peut jamais être complètement subsumé sauf par un acte conscient de liberté personnelle. En tandem, Soloviev souligne le rôle progressiste de l’État pour favoriser le libre perfectionnement humain. En tant que tel, Soloviev nous fournit certaines voies innovatrices dans le façonnement de la relation tant théorique que pratique entre le droit et la religion. À l’encontre d’un compromis entre objets, c’est-à-dire un arrangement de type interculturel situé entre fragmentation culturelle (multiculturalisme idéologique) et assimilation antireligieuse (laïcité militante), l’analyse de Soloviev présente la nécessité d’une conciliation temporelle, dans une perspective historique beaucoup plus large, où la laïcité est considérée non pas comme une finalité ontologique en soi, figée dans le temps, mais comme un moyen au service d’une destinée humaine en cours d’actualisation. Le cadre philosophico-juridique de Soloviev peut être utilement mis en dialogue avec des auteurs contemporains comme Stephen L. Carter, Charles Taylor, John Witte Jr, Ronald Dworkin et Jürgen Habermas. La contribution potentielle de Soloviev sur la place de la religion dans la société russe contemporaine est également mentionnée, avec un accent particulier sur le réexamen critique de l’héritage durable de la notion byzantine de la symphonie entre l’Église et l’État. Enfin, une théorie du fédéralisme inspirée par Soloviev est développée en appliquant, sur une base comparative, des avancées théoriques dans le domaine de l’histoire juridique global à l’évolution constitutionnelle du Canada et d’Israël.

L'application de l'analyse de cycle de vie simplifiée à la pratique du design industriel pour la conception de produits ou services à moindre impact environnemental

Mémoire numérisé par la Direction des bibliothèques de l'Université de Montréal.

Défis et perspectives de l'expansion aquacole en Thaïlande

Thèse numérisée par la Direction des bibliothèques de l'Université de Montréal.

Biocompatibility Assessment of Biosorbable Polymer Coated Nitinol Alloys

Owing to an increased risk of aging population and a higher incidence of coronary artery disease (CAD), there is a need for more reliable and safer treatments. Numerous varieties of durable polymer-coated drug eluting stents (DES) are available in the market in order to mitigate in-stent restenosis. However, there are certain issues regarding their usage such as delayed arterial healing, thrombosis, inflammation, toxic corrosion by-products, mechanical stability and degradation. As a result, significant amount of research has to be devoted to the improvement of biodegradable polymer-coated implant materials in an effort to enhance their bioactive response. In this investigation, magneto-electropolished (MEP) and a novel biodegradable polymer coated ternary Nitinol alloys, NiTiTa and NiTiCr were prepared to study their bio and hemocompatibility properties. The initial interaction of a biomaterial with its surroundings is dependent on its surface characteristics such as, composition, corrosion resistance, work of adhesion and morphology. In-vitro corrosion tests such as potentiodynamic polarization and electrochemical impedance spectroscopic (EIS) studies were conducted to determine the coating stability and longevity. In-vitro hemocompatibility studies and HUVEC cell growth was performed to determine their thrombogenic and biocompatibility properties. Critical delamination load of the polymer coated Nitinol alloys was determined using Nano-scratch analysis. Sulforhodamine B (SRB) assays were performed to elucidate the effect of metal ions leached from Nitinol alloys on the viability of HUVEC cells. Scanning Electron Microscopy (SEM), X-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS), contact angle meter and X-ray diffraction (XRD) were used to characterize the surface of the alloys. MEP treated and polymer coated (PC) Nitinol alloys displayed a corrosion resistant polymer coating as compared to uncoated alloys. MEP and PC has resulted in reduced Ni and Cr ion leaching from NiTi5Cr and subsequently low cytotoxicity. Thrombogenicity tests revealed significantly less platelet adhesion and confluent endothelial cell growth on polymer coated and uncoated ternary MEP Nitinol alloys. Finally, this research addresses the bio and hemocompatibility of MEP + PC ternary Nitinol alloys that could be used to manufacture blood contacting devices such as stents and vascular implants which can lead to lower U.S. healthcare spending.

Enfoques plurales en la enseñanza y aprendizaje de las lenguas extranjeras : Un desafío para la formación docente

Uno de los desafíos de la didáctica de las lenguas en el siglo XXI es sin lugar a dudas cultivar convergencias y favorecer las sinergias entre las lenguas que conviven concretamente en las clases con el objetivo de formar eventuales plurilingües. Para tal fin es esencial contar con docentes atentos a la diversidad. Buscaremos en esta comunicación resaltar la necesidad de incorporar enfoques didácticos plurales a la formación docente, que permitan pasar de enseñar lenguas a enseñar en y para la diversidad lingüística y cultural con una concepción basada en la integración y la transferencia. Con este objetivo comenzaremos describiendo los llamados enfoques plurales (Candelier 2007) y las razones por las que deberían ser considerados superadores de los enfoques singulares. La investigación sobre la memoria, la teoría del tratamiento de la información, la psicología del conocimiento y la psicolingüística, que sostienen que los nuevos conocimientos solo pueden instalarse de modo durable en la memoria si pueden integrarse y anclarse en los saberes presentes (Meissnery al. 2004), dan sustento irrefutable a estos nuevos enfoquesentre los que se encuentran la Didáctica Integrada de las lenguas (Roulet 1980; Bourguignon et Dabène 1982; Castellotti 2001; Hufeisen y Neuner 2003), la Intercomprensión entre lenguas (Dabène 1996; Meissnery al. 2004; Doyer 2005), el Enfoque Intercultural (Porcher 1978; Cortier 2007; Varro 2007), el Despertar a las lenguas (Candelier, 2003, 2007). Haremos luego una lectura crítica de los marcos nacionales e internacionales de referencia para la formación docente en el área de lenguas-culturas que nos permitirá reflexionar acerca de la necesidad de instalar el diálogo plurilingüe

Análisis de preferencias del paisaje urbano entre barrios compactos y barrios postindustriales en Vitoria-Gasteiz. Implicaciones en la planificación urbana

Las características urbanísticas de las expansiones urbanas postindustriales desarrolladas en las últimas décadas en numerosas ciudades españolas presentan diferencias notables con las de barrios centrales y pericentrales más compactos preexistentes. Con el fin de estudiar cómo son percibidas por los ciudadanos de Vitoria-Gasteiz dichas diferencias urbanísticas, se realizaron 250 encuestas a residentes en los barrios compactos de la ciudad sobre sus preferencias entre el paisaje urbano de su barrio y el de los barrios postindustriales. Se observó que la gran mayoría de los encuestados prefirieron su compacto barrio en aspectos de sociabilidad, accesibilidad a servicios y bienestar global. Los resultados obtenidos se contrastaron con los de un estudio previo en el que una encuesta similar fue realizada a residentes en un barrio postindustrial. Se discuten las implicaciones de los resultados para desarrollar una práctica urbanística más sostenible y que integre la percepción de los usuarios de la ciudad.

Tourism in Albarracín and Region. Local Public Action and dynamics in recent key sustainable tourism development

Spanish tourist destinations in rural areas have been established over more than two decades of implementation of various public policy instruments (mainly tourism and rural development policies). These convey complementary objectives in theory but provoke distant results in practice. The intervention of these instruments produces in the region of Sierra de Albarracín (Teruel) two types of destination whose sustainability is committed: the historical urban site of Albarracín as a consolidated cultural tourism destination based on heritage and the Sierra as a generic and incipient destination of rural tourism. It is discussed how the deployment of the local public action causes a fragmented territory in two models of management and tourism development. Cooperation is presented as a key element for the necessary rethinking of tourism development in the region.

Turismo rural y paisaje en zonas de montaña. Propuesta metodológica para identificar sus relaciones en las Sierras Meridionales de la Provincia de Albacete

Las zonas de montaña cuentan con especificidades geográficas y socioeconómicas. En ellas, a partir del patrimonio territorial natural y cultural, se ha producido un considerable impulso del turismo rural, que ha centrado el interés en la valoración de la singularidad y variedad de los paisajes. En este caso se presta atención a las sierras meridionales de la provincia de Albacete. El trabajo se apoya en una metodología que combina el uso de encuestas de preferencias de turistas y técnicas cartográficas a partir de algunas variables del sistema turístico en el medio rural. El trabajo se inserta dentro de los paradigmas del desarrollo local y el desarrollo sostenible, aplicado a los espacios rurales y a las zonas de montaña media del sureste de Castilla-La Mancha. La hipótesis se centra en la consideración del paisaje como elemento medular del turismo rural.

Propuesta sostenible para mitigar los efectos climáticos adversos en una ciudad costera de Argentina

Los indicadores de sostenibilidad climática constituyen herramientas fundamentales para complementar las políticas de ordenamiento del territorio urbano y pueden beneficiar la calidad de vida sus habitantes. En el presente trabajo se diseñó un indicador climático urbano para la ciudad de Bahía Blanca considerando variables meteorológicas y análisis de la percepción social. El mismo permitió delimitar la ciudad en cuatro regiones bien diferenciadas entre sí. A partir de entonces, se realizó una propuesta sostenible para mitigar los efectos adversos del clima a partir de la aplicación del método DPSIR. Las mismas estuvieron destinadas a mejorar las condiciones de vida de la población. Los resultados permitieron considerar que una pronta implementación de la misma junto con una activa participación de los actores sociales y los tomadores de decisiones es necesaria para mejorar las condiciones actuales en la que se encuentra la ciudad. Con las medidas propuestas, la población local sabrá cómo actuar ante la ocurrencia de distintos eventos extremos, eventos de desconfort climático, etc. Al ser un método sencillo, la metodología aplicada en este estudio puede replicarse en otras ciudades del mundo con el objetivo de mejorar la calidad de vida de los habitantes.

Una década de planes de movilidad urbana sostenible en España 2004-2014

Los Planes de Movilidad Urbana Sostenible (PMUS) son una herramienta de reciente implantación en España que en la última década se ha desarrollado en un buen número de municipios. El objetivo es conocer cuál ha sido la dimensión territorial y el impacto que este instrumento de planificación de la movilidad ha tenido en nuestro país entre los años 2004 y 2014. Como resultado se ha logrado describir el panorama de los PMUS en España y su evolución durante esta última década en cada una de las Comunidades Autónomas.

Dynamically mechanical and nano-impact (fatigue) analysis of touch screen thin films deposited on polyethylene terephthalate substrate

Nano-scale touch screen thin film have not been thoroughly investigated in terms of dynamic impact analysis under various strain rates. This research is focused on two different thin films, Zinc Oxide (ZnO) film and Indium Tin Oxide (ITO) film, deposited on Polyethylene Terephthalate (PET) substrate for the standard touch screen panels. Dynamic Mechanical Analysis (DMA) was performed on the ZnO film coated PET substrates. Nano-impact (fatigue) testing was performed on ITO film coated PET substrates. Other analysis includes hardness and the elastic modulus measurements, atomic force microscopy (AFM), Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) and the Scanning Electron Microscopy (SEM) of the film surface.
Ten delta of DMA is described as the ratio of loss modulus (viscous properties) and storage modulus (elastic properties) of the material and its peak against time identifies the glass transition temperature (Tg). Thus, in essence the Tg recognizes changes from glassy to rubber state of the material and for our sample ZnO film, Tg was found as 388.3 K. The DMA results also showed that the Ten delta curve for Tg increases monotonically in the viscoelastic state (before Tg) and decreases sharply in the rubber state (after Tg) until recrystallization of ZnO takes place. This led to an interpretation that enhanced ductility can be achieved by negating the strength of the material.
For the nano-impact testing using the ITO coated PET, the damage started with the crack initiation and propagation. The interpretation of the nano-impact results depended on the characteristics of the loading history. Under the nano-impact loading, the surface structure of ITO film suffered from several forms of failure damages that range from deformation to catastrophic failures. It is concluded that in such type of application, the films should have low residual stress to prevent deformation, good adhesive strength, durable and good resistance to wear.

Arch bridges – unlocking their potential

Arch bridges are strong, durable, aesthetically pleasing and require little maintenance but very few have been built since the early 1900s. However, this trend has changed as more than 60 FlexiArch bridges have been installed since the system was launched in 2007. The FlexiArch uses precast concrete voussoirs, requires neither corrodible reinforcement, nor centring, can be installed in hours and is contractor friendly. Details of this innovative method of construction and installation of arch bridges are given and the enormous potential of the system for multi-span
viaducts is also highlighted.

p.(L576P) -KIT mutation in GIST: Favorable prognosis and sensitive to imatinib?

Exon 11 KIT mutations are found in a majority of gastrointestinal stromal tumors (GIST) and are usually predictive of response to imatinib, a KIT, PDGFRA and ABL inhibitor. Exon 11 mutations with poor sensitivity to imatinib and poor outcome can be observed on rare occasions, including p.(L576P). In silico and in vitro studies suggested a decreased binding affinity for imatinib in p.(L576P) KIT mutations, thereby offering an explanation for their poor outcome and poor response to standard therapy. These observations were further corroborated with anecdotal case reports of refractoriness or non-durable response to imatinib therapy. However, we describe the favorable response to imatinib and outcome in 5 p.(L576P)-KIT mutant GIST patients treated at a tertiary sarcoma referral center. The sensitivity of p.(L576P)-KIT mutations to imatinib, and the prognostic impact of this mutation need to be further evaluated in a larger cohort. Based on our observations, p.(L576P) mutated GISTs should be treated with standard first line imatinib therapy.

Cell cycle-coupled expansion of AR activity promotes cancer progression

The androgen receptor (AR) is required for prostate cancer (PCa) survival and progression, and ablation of AR activity is the first line of therapeutic intervention for disseminated disease. While initially effective, recurrent tumors ultimately arise for which there is no durable cure. Despite the dependence of PCa on AR activity throughout the course of disease, delineation of the AR-dependent transcriptional network that governs disease progression remains elusive, and the function of AR in mitotically active cells is not well understood. Analyzing AR activity as a function of cell cycle revealed an unexpected and highly expanded repertoire of AR-regulated gene networks in actively cycling cells. New AR functions segregated into two major clusters: those that are specific to cycling cells and retained throughout the mitotic cell cycle ('Cell Cycle Common'), versus those that were specifically enriched in a subset of cell cycle phases ('Phase Restricted'). Further analyses identified previously unrecognized AR functions in major pathways associated with clinical PCa progression. Illustrating the impact of these unmasked AR-driven pathways, dihydroceramide desaturase 1 was identified as an AR-regulated gene in mitotically active cells that promoted pro-metastatic phenotypes, and in advanced PCa proved to be highly associated with development of metastases, recurrence after therapeutic intervention and reduced overall survival. Taken together, these findings delineate AR function in mitotically active tumor cells, thus providing critical insight into the molecular basis by which AR promotes development of lethal PCa and nominate new avenues for therapeutic intervention.