A influência dos elementos da primeira série de transição nas propriedades eletrônicas de aglomerados de paládio: um estudo baseado na Teoria do Funcional de Densidade (TFD)

Na área da catálise, interações de moléculas pequenas como H2,N2,O2, CO, NO etc, com aglomerados metálicos, têm nas suas adsorções químicas etapa fundamental nas atividades catalíticas. O paládio está entre os metais mais empregados em catalisadores usados em muitos processos catalíticos heterogêneos. Neste presente trabalho foi realizada uma série de cálculos baseado na Teoria do Funcional de Densidade (TFD ou DFT) empregando o método BP86/LANL2DZ/6-311+G(d,p) para estudar a adsorção da molécula NO que foi utilizada como protótipo molecular para interagir sobre aglomerados de paládio puros e dopados com metais de transição da primeira série de transição (Pd3M e Pd9M). Neste contexto, o escopo deste trabalho foi: (i) obter informações a respeito das possíveis alterações estruturais e eletrônicas ocorridas em aglomerados de paládio quando dopados com metais da primeira série de transição (MT), (ii) estudar as alterações no comportamento do átomo de paládio, nos seus respectivos aglomerados puros, frente aos aglomerados dopados com metais de transição da primeira série,(iii) buscar possíveis padrões de influência dos MT nas propriedades de aglomerados de paládio (ex: energias dos orbitais de fronteira, transferências eletrônicas de doação e retrodoação, densidades de spin, hibridizações dos orbitais responsáveis pelas ligações com moléculas adsorventes etc). Após a realização dos cálculos baseados na DFT, os resultados mostram que, para o estudo sobre os aglomerados contendo quatro átomos, foi obtida correlação direta entre a carga adquirida pelo metal M dentro do aglomerado metálico e os orbitais moleculares de fronteira LUMO calculados para Pd3M. Esta correlação direta não se mantém quando o tamanho do aglomerado de paládio é aumento de quatro para dez átomos. A energia de adsorção apresentada pela molécula de NO apresenta boa correlação com a energia do LUMO, independentemente do número de átomos e da geometria do aglomerado e da natureza do metal dopante. A molécula de NO adsorve mais favoravelmente no modo Bridge, independentemente de qual metal está dopando o aglomerado de Pd9M. Entretanto, para o aglomerado de Pd3M, o modo de adsorção dependerá da natureza do metal dopante. A mudança na geometria e no número de átomos de paládio existentes no aglomerado provoca mudanças no modo e na energia de adsorção da molécula de NO adsorvente. Uma investigação mais aprofundada deve encontrar outras possíveis correlações entre propriedades dos metais da primeira série e aglomerados de paládio dopados com os mesmos

九万山藓类植物的区系研究

九万山位于广西省的北部，横贯融水、环江和罗城等县，东经108°27'-59'，北纬25°10'-25°25'地处我国两大植物区系（泛北极植物区和古热带植物区）的交汇区域，属于亚热带常绿阔叶林地区。最高海拔1693m，最低处仅170m。 经对所获得的约1500号藓类植物标本的鉴定，得知本地区的藓类植物共有35科，101属，189种。其区系成分以东亚成分为主（39.33%），其次为热带，亚热带成分（38.20%），温带成分仅占18.54%。 选取九万山周围5个地区与其比较，在属和种的相似性方面与福建西北部的武夷山具较密切的关系。 东亚成分的种类中，中国-日本成分的数目明显高于中国—喜马拉雅成分，并有四个东亚特有的藓类植物属。它们的分布范围更具偏南的特点。 九万山的典型热带分布的属和种系组成它区系的重要因素之一，一般来说，这些属的分布范遍及新旧热带地区，而其热带种类则相应贫乏，它们多局限在热带亚洲，通过定量和定性讨论，作者认为：从苔藓植物角度分析九万山呈现由热带向亚热带过渡的特性，其分界线可能位于它的南侧。

Climatic indicators in an ice core from the Yukon [abstract]

EXTRACT (SEE PDF FOR FULL ABSTRACT): Stable isotope data obtained from snow and ice cores retrieved from an altitude of 5340m on Mt. Logan (60°30'N; 140°36'W) indicate that "isotopic seasons" are not generally in phase with calendar seasons. The former are phase lagged with respect to the latter by up to several months and appear to be correlated with SST'S and ocean heat transfer curves and/or the position of the Aleutian low rather than with air temperature or the temperature difference between the ocean surface and the core site.