Optical and dielectric relaxor behaviour of Ba(Zr(0.25)Ti(0.75))O(3) ceramic explained by means of distorted clusters

In this work, Ba(Zr(0.25)Ti(0.75))O(3) ceramic was prepared by solid-state reaction. This material was characterized by x-ray diffraction and Fourier transform Raman spectroscopy. The temperature dependent dielectric properties were investigated in the frequency range from 1 kHz to 1 MHz. The dielectric measurements indicated a diffuse phase transition. The broadening of the dielectric permittivity in the frequency range as well as its shifting at higher temperatures indicated a relaxor-like behaviour for this material. The diffusivity and the relaxation strength were estimated using the modified Curie-Weiss law. The optical properties were analysed by ultraviolet-visible (UV-vis) absorption spectroscopy and photoluminescence (PL) measurements at room temperature. The UV-vis spectrum indicated that the Ba(Zr(0.25)Ti(0.75))O(3) ceramic has an optical band gap of 2.98 eV. A blue PL emission was observed for this compound when excited with 350 nm wavelength. The polarity as well as the PL property of this material was attributed to the presence of polar [TiO(6)] distorted clusters into a globally cubic matrix.

New Ni(II)-sulfonamide complexes: Synthesis, structural characterization and antibacterial properties. X-ray diffraction of [Ni(sulfisoxazole)(2)(H2O)(4)] center dot 2H(2)O and [Ni(sulfapyridine)(2)]

The synthesis, structural characterization, voltammetric experiments and antibacterial activity of [Ni(sulfisoxazole)(2)(H2O)(4)] center dot 2H(2)O and [Ni(sulfapyridine)(2)] were studied and compared with similar previously reported copper complexes. [Ni(sulfisoxazole)(2)(H2O)(4)] center dot 2H(2)O crystallized in a monoclinic system, space group C2/c where the nickel ion was in a slightly distorted octahedral environment, coordinated with two sulfisoxazole molecules through the heterocyclic nitrogen and four water molecules. [Ni(sulfapyridine)(2)] crystallized in a orthorhombic crystal system, space group Pnab. The nickel ion was in a distorted octahedral environment, coordinated by two aryl amine N from two sulfonamides acting as monodentate ligands and four N atoms (two sulfonamidic N and two heterocyclic N) from two different sulfonamide molecules acting as bidentate ligands. Differential pulse voltammograms were recorded showing irreversible peaks at 1040 and 1070 mV, respectively, attributed to Ni(II)/Ni(III) process. [Ni(sulfisoxazole)(2)(H2O)(4)] center dot 2H(2)O and [Ni(sulfapyridine)(2)] presented different antibacterial behavior against Staphylococcus aureus and Escherichia coli from the similar copper complexes and they were inactive against Mycobacterium tuberculosis. (c) 2007 Elsevier Inc. All rights reserved.

Catalytic oxidation of hydrocarbons by trinuclear mu-oxo-bridged ruthenium-acetate clusters: Radical versus non-radical mechanisms

The [Ru(3)O(H(3)CCO(2))(6)(py)(2)(L)]PF(6) clusters, where L=methanol or dimethyl sulfoxide, can be activated by peroxide or oxygen donor species, such as tert-butyl hydroperoxide (TBHP) or iodosylbenzene (PhIO), respectively, generating reactive intermediates of the type [Ru(3)(IV,IV,III)=0](+). In this way, they catalyse the oxidation of cyclohexane or cyclohexene by TBHP and PhIO, via oxygen atom transfer, rather than by the alternative oxygen radical mechanism characteristic of this type of complexes. In addition to their ability to perform efficient olefin epoxydation catalysis, these clusters also promote the cleavage of the C-H bond in hydrocarbons, resembling the oxidation catalysis by metal porphyrins. (C) 2008 Elsevier Inc. All rights reserved.

Triangular ruthenium acetate clusters containing the bis(pyridyl)propane ligand and their inclusion chemistry with beta-cyclodextrin

The triruthenium carboxylate cluster [Ru(3)O(OAc)(6)(py)(2)(bpp)](+) (OAc = acetate) containing the bridging 1,3-bis(4-pyridyl)propane (bpp) ligand, and its dimeric species [{Ru(3)O(OAc)(6)(py(2))}(2)(mu-bpp)](2+) were synthesized in order to investigate their inclusion compounds with beta-cyclodextrin (beta-CD). Characterization of the complexes was carried out based on spectroscopic, electrochemical and spectroelectrochemical techniques, while the formation of inclusion complexes was evaluated using (1)H NMR/NOESY spectroscopy. Since bpp is a flexible ligand, a DFT study was carried out in order to characterize its conformational isomers and their possible role in the host-guest chemistry with beta-CD. Instead of observing the formation of inclusion compounds with different stoichiometries, we observed the formation of 1:1 bpp/beta-CD compounds in which the bpp ligand assumes different conformations. The assembly of polymetallic rotaxane species was successfully demonstrated by monitoring the (1)H NMR spectra of the monomeric cluster species in the presence of aquapentacyanoferrate(II) ions and beta-CD.

Functionalization of PAMAM dendrimers with [Ru-III(edta)(H2O)](-)

The anchoring of K[Ru-III(edta)(Cl)] on poly(amidoamine) dendrimers (PAMAM of three generations G(x)/Ru (x = 0, 2 and 3)) through a peptide type bond yielded the aquo species, [Ru-III(edta)(H2O)] on dendrimer surface, and upon NO exposure, yielded their nitrosyl analogues, Gx/RuNO. Characterization of these compounds by elemental analysis, and a UV-vis, IR and C-13 NMR spectroscopies indicated the immobilization of 4,12 and 29 molecules of [Ru-III(edta)(H2O)](-) or of the nitrosyl complex [Ru(II)edta)NO] on the dendrimer surface for G(X) = 0, 2 and 3, respectively. For each complex the electrochemical spectrum presented only one redox process with redox potential values of -0.20 and -0.32 V(vs SCE) attributed to the Ru/Run and NO+/NO0 couples in G(x)/Ru and G./RuNO, respectively. The one-electron reduction of Gx/RuNO` generates Gx/RuNOo, which undergoes aquation with a k(-NO) of 2.1 +/- 0.7 x 10(-3) s(-1) (pH 1.0, mu = 0.2 mol/L, CF3COOH/NaCF3COO, 25 degrees C). The Gx/RuNO species induced a relaxing effect in aortic rings denuded of endothelium and exhibited in vitro assay trypanocidal activity. (c) 2008 Elsevier Inc. All rights reserved.

Produção científica nacional sobre clusters turísticos

Este estudo tem como objetivo analisar a produção científica nacional acerca de clusters turísticos. Trata-se de uma pesquisa de caráter bibliográfico e documental que pode ser definida como Revisão de Literatura. O material analisado refere-se a artigos publicados em periódicos científicos, trabalhos apresentados em eventos e teses e dissertações na área de turismo e paralelas. Foram analisados trabalhos referentes à: 1) identificação de clusters; 2) elaboração de modelos para identificação e avaliação de clusters turísticos; 3) análise de articulações entre atores do cluster, 4) competitividade dos clusters; 5) avaliação do desempenho de clusters; e 6) regiões turísticas. Conclui-se que a produção científica nessa área, embora de caráter recente, vem se intensificando. Recomenda-se que os pesquisadores da área se empenhem na construção de arcabouços teóricos e instrumentos estruturados de coleta de dados.

Atratividade em clusters comerciais: um estudo comparativo de dois clusters da cidade de São Paulo

O presente trabalho teve como objetivo a identificação de atributos relacionados à atratividade de clientes em clusters comerciais, na percepção de consumidores. Partindo-se da atratividade de clientes para lojas, desenvolveu-se um construto de avaliação de atratividade de clientes para clusters comerciais. Por meio de estudo descritivo-quantitativo junto a 240 consumidores, em dois reconhecidos clusters comerciais, utilizando-se a técnica de PLS-PM (Partial Least Squares Path Modeling), avaliou-se a relação entre a atratividade de clientes (variável reflexiva) e as dimensões do mix varejista de clusters comerciais (variáveis latentes), a partir do tratamento de indicadores de efeitos observáveis. Como principais resultados, observou-se que: (1) atratividade está associada significativamente às variáveis latentes, sugerindo robustez do modelo; (2) condições de compra e preços são dimensões com maior associação à atratividade de clientes, embora lojas, produtos e atendimento apresentem relevância; e (3) localização apresentou-se como dimensão menos correlacionada à atratividade de clientes para ambos os clusters.

Competitividade de clusters comerciais: estudo sobre uma aglomeração de pequenas lojas de veículos no município de São Paulo

O presente trabalho teve por objetivo identificar se a aglomeração de lojas de veículos existente na Avenida Marechal Tito / Avenida São Miguel (zona leste do município de São Paulo) forma um cluster comercial varejista, a partir dos fundamentos da performance competitiva de clusters descritos por Zaccarelli et al. (2008). Este é um estudo descritivo de natureza quantitativa, executado a partir de amostragem não-probabilística fundamentada no critério de acessibilidade dos pesquisadores junto aos proprietários e gestores de 128 lojas de automóveis, das quais 85,94% são microempresas, 12,50% são de pequeno porte e 1,56% são de médio porte. Constatou-se que a localidade ainda se encontra em um estágio inicial de cluster comercial varejista, pois apesar de haver forte concorrência entre os lojistas naquela concentração geográfica, com ausência de posições privilegiadas e substituição seletiva dos participantes não competitivos, a cooperação entre eles é incipiente, bem como não há nenhuma iniciativa voltada para o aumento da competitividade do aglomerado como um todo.

Proposta de avaliação estratégica de clusters turísticos: o caso de Paranapiacaba – SP

O artigo tem como objetivo utilizar a contribuição do conceito de cluster para avaliação estratégica e apresentar uma proposta de análise das oportunidades do setor turístico, considerando todos os agentes envolvidos na criação,comercialização e divulgação dos serviços/produtos turísticos, que possibilitem atender as necessidades exigidas pela demanda e o desenvolvimento sustentável da população receptora. Utilizando como foco o distrito de Paranapiacaba, na cidade de Santo André/SP, foi feita uma pesquisa descritiva, em que inicialmente foram utilizados dados secundários e, em seguida, foi realizada a coleta de dados primários por meio de entrevistas programadas e observação direta em campo dos agentes envolvidos. Os resultados obtidos indicam a necessidade da consolidação de uma entidade supra-empresarial que exerça a governança e que seja capaz de agregar os interesses dos diversos setores, além de garantir a implantação de uma série de ações que venham contribuir para a criação de vantagens competitivas.

A atratividade no varejo em clusters comerciais, espontâneos e planejados, sob o ponto de vista do consumidor e do varejista

Tese apresentada ao Programa de Pós-Graduação em Administração da Universidade Municipal de São Caetano do Sul para a obtenção do título de Doutor(a) em Administração

Uma Biblioteca para programação paralela por troca de mensagens de clusters baseados na tecnologia SCI

A presente Dissertação propõe uma biblioteca de comunicação de alto desempenho, baseada em troca de mensagens, especificamente projetada para explorar eficientemente as potencialidades da tecnologia SCI (Scalable Coherent Interface). No âmago da referida biblioteca, a qual se denominou DECK/SCI, acham-se três protocolos de comunicação distintos: um protocolo de baixa latência e mínimo overhead, especializado na troca de mensagens pequenas; um protocolo de propósito geral; e um protocolo de comunicação que emprega uma técnica de zero-copy, também idealizada neste Trabalho, no intuito de elevar a máxima largura de banda alcançável durante a transmissão de mensagens grandes. As pesquisas desenvolvidas no decurso da Dissertação que se lhe apresenta têm por mister proporcionar um ambiente para o desenvolvimento de aplicações paralelas, que demandam alto desempenho computacional, em clusters que se utilizam da tecnologia SCI como rede de comunicação. A grande motivação para os esforços envidados reside na consolidação dos clusters como arquiteturas, a um só tempo, tecnologicamente comparáveis às máquinas paralelas dedicadas, e economicamente viáveis. A interface de programação exportada pelo DECK/SCI aos usuários abarca o mesmo conjunto de primitivas da biblioteca DECK (Distributed Execution Communication Kernel), concebida originalmente com vistas à consecução de alto desempenho sobre a tecnologia Myrinet. Os resultados auferidos com o uso do DECK/SCI revelam a eficiência dos mecanismos projetados, e a utilização profícua das características de alto desempenho intrínsecas da rede SCI, haja visto que se obteve uma performance muito próxima dos limites tecnológicos impostos pela arquitetura subjacente. Outrossim, a execução de uma clássica aplicação paralela, para fins de validação, testemunha que as primitivas e abstrações fornecidas pelo DECK/SCI mantêm estritamente a mesma semântica da interface de programação do original DECK.

Paralelizações de métodos numéricos em clusters empregando as bibliotecas MPICH, DECK e Pthread

Este trabalho tem como objetivo desenvolver e empregar técnicas e estruturas de dados agrupadas visando paralelizar os métodos do subespaço de Krylov, fazendo-se uso de diversas ferramentas e abordagens. A partir dos resultados é feita uma análise comparativa de desemvpenho destas ferramentas e abordagens. As paralelizações aqui desenvolvidas foram projetadas para serem executadas em um arquitetura formada por um agregado de máquinas indepentes e multiprocessadas (Cluster), ou seja , são considerados o paralelismo e intra-nodos. Para auxiliar a programação paralela em clusters foram, e estão sendo, desenvolvidas diferentes ferramentas (bibliotecas) que visam a exploração dos dois níveis de paralelismo existentes neste tipo de arquitetura. Neste trabalho emprega-se diferentes bibliotecas de troca de mensagens e de criação de threads para a exploração do paralelismo inter-nodos e intra-nodos. As bibliotecas adotadas são o DECK e o MPICH e a Pthread. Um dos itens a serem analisados nestes trabalho é acomparação do desempenho obtido com essas bibliotecas.O outro item é a análise da influência no desemepnho quando quando tulizadas múltiplas threads no paralelismo em clusters multiprocessados. Os métodos paralelizados nesse trabalho são o Gradiente Conjugação (GC) e o Resíduo Mínmo Generalizado (GMRES), quepodem ser adotados, respectivamente, para solução de sistemas de equações lineares sintéticos positivos e definidos e não simétricas. Tais sistemas surgem da discretização, por exemplo, dos modelos da hidrodinâmica e do transporte de massa que estão sendo desenvolvidos no GMCPAD. A utilização desses métodos é justificada pelo fato de serem métodos iterativos, o que os torna adequados à solução de sistemas de equações esparsas e de grande porte. Na solução desses sistemas através desses métodos iterativos paralelizados faz-se necessário o particionamento do domínio do problema, o qual deve ser feito visando um bom balanceamento de carga e minimização das fronteiras entre os sub-domínios. A estrutura de dados desenvolvida para os métodos paralelizados nesse trabalho permite que eles sejam adotados para solução de sistemas de equações gerados a partir de qualquer tipo de particionamento, pois o formato de armazenamento de dados adotado supre qualquer tipo de dependência de dados. Além disso, nesse trabalho são adotadas duas estratégias de ordenação para as comunicações, estratégias essas que podem ser importantes quando se considera a portabilidade das paralelizações para máquinas interligadas por redes de interconexão com buffer de tamanho insuficiente para evitar a ocorrência de dealock. Os resultados obtidos nessa dissertação contribuem nos trabalhos do GMCPAD, pois as paralelizações são adotadas em aplicações que estão sendo desenvolvidas no grupo.

Clusters industriais : vantagem competitiva e desenvolvimento regional

A transformação da tecnologia, tanto na área da informática quanto em telecomunicações, facilitou o acesso a informação, bem como, reduziu os seus custos de acesso. Isso fez com que as redes de relações entre os agentes econômicos adquirissem maior agilidade e alcance geográfico, estreitando a interação ente o local e o global. Desta forma, a organização na busca da inserção no mercado internacional voltou-se para um processo regional, no qual o conceito de cluster passa a ser uma ferramenta hábil para responder distintas indagações. Esses questionamentos surgem desde o ciclo dos negócios e da administração das firmas, até a utilização de recursos como espaço, mão-de-obra, insumos e principalmente da disseminação do conhecimento. Inerte neste novo ambiente criado pelo avanço tecnológico, as aglomerações industriais servem como facilitadoras na criação de inovações que apresentam-se como externalidades positivas, na geração do desenvolvimento econômico regional. Tanto que, chegam a incitar a participação, em determinadas situações, bastante ativa dos governos no intuito de promover e sustentar o industrial clustering. Portanto, o tema central deste trabalho será clusters, e o seu papel determinante na obtenção de vantagens competitivas na indústria e sua relação com o desenvolvimento regional. Dentro deste intuito, também apresenta-se-á, no Capítulo 5, a análise do cluster de calçados do Vale dos Sinos no Estado do Rio Grande do Sul, através do método estrutural diferencial, com dados fornecidos pela Relação Anual de Informações Sociais – RAIS, no período de 1990 até 2001.