999 resultados para Óxido nítrico sintase Teses
Resumo:
La capa exterior de xido en la vaina de combustible nuclear es un factor clave en el estudio de su comportamiento en rotura. En esta ponencia se utiliza el ensayo de compresin diametral (RCT) para estudiar el comportamiento en rotura de vainas oxidadas. Para ello se prepararon muestras con una capa exterior de xido de circonio de 85 m de espesor y se sometieron a RCT a 20 y 135 C. El ensayo de compresin diametral ha demostrado ser muy sensible a la presencia de xido en el exterior de la vaina para ambas temperaturas
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Mapeamento das dissertaes e teses referentes subrea da comunicao popular, alternativa e comunitria (CPAC) desenvolvidas nos Programas de Ps-Graduao em Comunicao stricto sensu no Brasil, de 1972 a 2012. Dentre os objetivos esto localizar as pesquisas; os autores; sua distribuio no tempo e espao; identificar as instituies e orientadores que impulsionam a subrea; definir as abordagens terico-metodolgicas; e apontar autores/conceitos referncia. Por meio de pesquisa exploratria e aplicao de quatro filtros, chegou-se a uma amostra final de 102 pesquisas, 87 dissertaes e 15 teses, submetidas anlise quantitativa, por meio de Anlise de Contedo a partir de partes pr-definidas (Resumo, Palavras chave, Introduo, Sumrio, Consideraes Finais e captulo metodolgico, quando presente), e a uma anlise qualitativa do contedo completo das 15 teses. O mtodo que orienta esta pesquisa o histrico dialtico, na perspectiva da busca de uma anlise de conjunto e atenta s contradies e mudanas que o objeto est implicado; e a pesquisa bibliogrfica que a fundamenta se ancora em autores como Jorge Gonzlez, Cicilia Peruzzo, Regina Festa, Pedro Gilberto Gomes, Gilberto Gimnez e Augusto Trivios e foi realizada com o apoio do software NVivo. Resultados quantitativos indicam: a) predominncia de pesquisas sobre comunicao comunitria (68%) b) predominncia de estudos empricos (79%); c) a variedade de denominaes atribudas s experincias pelos pesquisadores; d) a constante luta das classes populares por democratizao da comunicao e por direitos sociais ao longo dos anos; e) a influncia e importncia dos intelectuais orgnicos nas experincias estudadas, f) problemas metodolgicos; g) UMESP, USP e UFRJ como instituies protagonistas, e, h) Cicilia Peruzzo e Raquel Paiva como as que mais orientam teses e dissertaes sobre a temtica. Quanto anlise qualitativa verificaram-se alguns critrios que permeiam a CPAC: 1) a definio de classes subalternas; 2) a importncia da participao ativa das comunidades nos processos de comunicao; e 3) formas, contedos e objetivos que se complementam e do identidade s experincias
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Processos como a purificao do metano (CH4) e a produo de hidrognio gasoso (H2) envolvem etapas de separao de CO2. Atualmente, etanolaminas como monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA), metildietanolamina (MDEA) e trietanolamina (TEA) so as substncias mais utilizadas no processo de separao/captura de CO2 em processos industriais. Entretanto, o uso destas substncias apresenta alguns inconvenientes devido alta volatilidade, dificuldade de se trabalhar com material lquido, tambm ao alto gasto energtico envolvido das etapas de regenerao e baixa estabilidade trmica e qumica. Com base nessa problemtica, esse trabalho teve por objetivo a sntese de um tipo de slica mesoporosa altamente ordenada (SBA-15) de modo a utiliz-la no processo de captura de CO2. O trabalho foi dividido em quatro etapas experimentais que envolveram a sntese da SBA-15, o estudo do comportamento trmico de algumas etanolaminas livres, sntese e caracterizao de materiais adsorventes preparados a partir de incorporao de etanolaminas SBA-15 e estudo da eficincia de captura de CO2 por esses materiais. Novas alternativas de sntese da SBA-15 foram estudadas neste trabalho, visando aperfeioar as propriedades texturais do material produzido. Tais alternativas so baseadas na remoo do surfatante, utilizado como molde na sntese da slica mesoporosa, por meio da extrao por Soxhlet, utilizando diferentes solventes. O processo contribuiu para melhorar as propriedades do material obtido, evitando o encolhimento da estrutura que pode ser ocasionado durante a etapa de calcinao. Por meio de tcnicas como TG/DTG, DSC, FTIR e Anlise Elementar de C, H e N foi realizada a caracterizao fsico-qumica e termoanaltica da MEA, DEA, MDEA e TEA, visando melhor conhecer as caractersticas destas substncias. Estudos cinticos baseados nos mtodos termogravimtricos isotrmicos e no isotrmicos (Mtodo de Ozawa) foram realizados, permitindo a determinao de parmetros cinticos envolvidos nas etapas de volatilizao/decomposio trmica das etanolaminas. Alm das tcnicas acima mencionadas, MEV, MET, SAXS e Medidas de Adsoro de N2 foram utilizadas na caraterizao da SBA-15 antes e aps a incorporao das etanolaminas. Dentre as etanolaminas estudadas, a TEA apresentou maior estabilidade trmica, entretanto, devido ao seu maior impedimento estrico, a etanolamina que apresenta menor afinidade com o CO2. Diferentemente das demais etanolaminas estudadas, a decomposio trmica da DEA envolve uma reao intramolecular, levando a formao de MEA e xido de etileno. A incorporao destes materiais SBA-15 aumentou a estabilidade trmica das etanolaminas, uma vez que parte do material permanece dentro dos poros da slica. Os ensaios de adsoro de CO2 mostraram que a incorporao da MEA SBA-15 catalisou o processo de decomposio trmica da mesma. A MDEA foi a etanolamina que apresentou maior poder de captura de CO2 e sua estabilidade trmica foi consideravelmente aumentada quando a mesma foi incorporada SBA-15, aumentando tambm seu potencial de captura de CO2.
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Nanopartculas bimetlicas de AuPd tm mostrado excelente atividade cataltica em reaes de oxidao. O entendimento dos efeitos da variao da composio e morfologia das nanopartculas bimetlicas em suas propriedades catalticas fundamental para a preparao de catalisadores cada vez mais ativos e seletivos. Neste trabalho foram estudadas nanopartculas bimetlicas de AuPd de composio varivel suportadas sobre um suporte constitudo por nanopartculas de magnetita revestidas por slica. O efeito da calcinao e da reduo com hidrognio sobre a morfologia e composio das nanopartculas bimetlicas foi acompanhado pelas tcnicas de TEM, XEDS, XAS, XRD e XPS. A correlao entre estrutura, composio e atividade cataltica dos catalisadores preparados foi estudada pelo acompanhamento de reaes de oxidao de monxido de carbono e de oxidao de lcool benzlico. As amostras no calcinadas apresentaram segregao metlica em todas as composies estudadas. Aps a etapa de calcinao, maior segregao metlica foi encontrada, com a formao de xido de paldio na superfcie das nanopartculas, exceto na amostra mais rica em ouro. O tratamento das amostras oxidadas com hidrognio foi capaz de reduzir os metais oxidados na superfcie das nanopartculas, mas um enriquecimento em paldio na superfcie e maior segregao entre ouro e paldio foram observados. Uma melhora na atividade cataltica na oxidao de monxido de carbono foi observada juntamente com um aumento na composio de paldio, alm disso, observou-se uma maior atividade cataltica em relao s nanopartculas no calcinadas para as amostras calcinadas e reduzidas. Para a oxidao de lcool benzlico um aumento na atividade cataltica de at cinco vezes foi observado aps a calcinao dos catalisadores, com maior atividade para a amostra de composio Au1Pd2. A queda na atividade cataltica aps a reduo dos catalisadores mostrou que a presena de xido de paldio na superfcie das nanopartculas fundamental para que seja observada uma maior atividade cataltica.
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Compreender a correlao entre as caractersticas de um catalisador particular e seu desempenho cataltico tem sido um dos principais objetos da pesquisa em catlise heterognea a fim de usar esse conhecimento para o desenho racional de catalisadores mais ativos, seletivos e estveis. A seletividade um dos fatores mais importantes a ser controlado pelo desenho de catalisadores, podendo ser alcanada de diversas maneiras, levando-se em considerao mudanas do tipo estrutural, qumica, eletrnica, de composio, de cintica e de energia. O trabalho descrito nessa tese de doutorado compreende a sntese e caracterizao de catalisadores compostos de nanopartculas de xido de cobre, paldio e cobre-paldio e seu estudo em reaes de hidrogenao e oxidao seletivas de hidrocarbonetos insaturados. Os catalisadores foram preparados atravs da deposio de nanopartculas dos metais cataliticamente ativos sobre suportes magneticamente recuperveis compostos de nanopartculas de magnetita revestidas por slica com superfcies funcionalizada com diferentes grupos orgnicos. A natureza magntica do suporte permitiu a fcil separao do catalisador do meio reacional pela simples aproximao de um m na parede do reator. O catalisador pde ser completamente separado da fase lquida, fazendo com que a utilizao de outros mtodos de separao como filtrao e centrifugao, comumente utilizados em sistemas heterogneos lquidos, fossem completamente dispensados. Os catalisadores foram inicialmente testados em reaes de hidrogenao de alquenos e alquinos. As reaes de hidrogenao foram realizadas utilizando hidrognio molecular como agente redutor, dispensando a utilizao de agentes redutores mais agressivos. Os catalisadores compostos de NPs de Pd mostram excelente atividade e capacidade de reutilizao na hidrogenao de cicloexeno, podendo ser utilizados em at 15 ciclos sem perda de atividade. Nas reaes de hidrogenao de alquinos, os catalisadores que contm cobre mostraram maior seletividade para a obteno dos produtos de semi-hidrogenao, com destaque para o catalisador composto de NPs de CuPd, que no apresenta nem traos do produto de hidrogenao completa na amostra final. Esse catalisador bimetlico alia as caractersticas do paldio (elevada atividade) e do cobre (elevada seletividade) para fornecer um catalisador ativo e seletivo para a transformao desejada. Alm disso, os grupos funcionais presentes na superfcie do suporte cataltico mostraram influncia na atividade e seletividade para a hidrogenao de alquenos e alquinos. Os catalisadores sintetizados tambm foram testados na reao de oxidao de cicloexeno e mostraram seletividade para a produo do composto carbonlico α,β-insaturado, cicloex-2-en-1-ona, que um reagente de partida de grande interesse para a sntese de diversos materiais na indstria qumica. As reaes de oxidao foram realizadas utilizando-se apenas O2 como oxidante primrio, dispensando o uso de oxidantes txicos como cromatos, permanganatos ou compostos halogenados, que no so recomendados do ponto de vista ambiental. Os catalisadores sintetizados puderam ser reutilizados em sucessivos ciclos de oxidao, mostrando seletividade para a formao dos produtos allicos em todos os ciclos. Os catalisadores foram estveis sob as condies reacionais e no apresentaram problemas de lixiviao da espcie ativa para o meio reacional, que comum na catlise heterognea. Um estudo cintico mostrou que, mesmo no incio da reao, o catalisador tem seletividade para a ocorrncia de oxidao allica em detrimento da reao de oxidao direta que d origem ao epxidos correspondente, e se mostrou condizente com o mecanismo proposto na literatura para a reao de oxidao de alquenos via radicalar.
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A cultura do caf no Brasil tem apresentado frequente deficincia de magnsio (Mg) limitando sua produtividade, portanto faz-se necessrio o estudo de fontes que contenham Mg para essa cultura. Por outro lado, o estudo das metodologias de anlise de K, Ca e Mg no solo um outro ponto que precisa ser estudado para melhor manejo da fertilidade do solo e recomendao de adubaes. Objetivou-se com o primeiro experimento avaliar a eficincia de fontes de magnsio para a cultura do caf e a dinmica deste nutriente no perfil do solo. E com o experimento desenvolvido em Arkansas-EUA, avaliar as correlaes entre as concentraes de nutrientes do solo seco em estufa e mido de campo extrados com Mehlich-3 e 1 mol L-1 NH4OAc. Observou-se que o xido e oxissulfato de Mg elevaram os valores de pH e CTC e diminuram a concentrao de H + Al do solo. As fontes diminuram a disponibilidade de K e Ca, e aumentaram o Mg no solo. Na planta, xido e sulfato de Mg proporcionaram maior concentrao de Mg foliar. Apenas no segundo ano de avaliao houve aumento de produtividade do caf. Os fertilizantes xido e oxissulfato de Mg obtiveram o maior ndice de eficincia agronmica em relao ao carbonato de Mg. No segundo experimento, K, Ca e Mg extraveis com Mehlich-3 e NH4OAc foram altamente correlacionados (r2> 0,95) tanto para solo mido de campo quanto para o seco em estufa. A relao entre as concentraes de K no solo seco em estufa e mido de campo para Mehlich-3 e NH4OAc foram muito semelhantes e altamente correlacionados (r2 = 0,92). A secagem do solo em estufa teve efeito mnimo sobre as concentraes de Ca e reduziu a concentrao de Mg tanto para Mehlich-3 quanto para NH4OAc. Entre os nutrientes estudados, a concentrao de K foi a mais afetada pela secagem em estufa, necessitando de pesquisas de campo para correlacionar e calibrar novas recomendaes agronmicas.
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Atualmente, o Brasil o maior produtor de cana-de-acar (Saccharum ssp.), no qual o estado de So Paulo responsvel por mais de 50% da produo. Esta cultura hospedeira de diversos patgenos que podem limitar sua produo, dentre os quais se destaca a bactria Leifsonia xyli subsp. xyli (Lxx), agente causal do raquitismo da soqueira (ratoon stunting disease - RSD). Pouco se sabe sobre a fisiologia deste organismo e quais as estratgias utilizadas por este para colonizar seu hospedeiro. No entanto, sabemos que para infectar e colonizar seus hospedeiros, necessrio que bactrias parasticas superem estresses de diversas naturezas impostas durante estes processos, como os estresses oxidativo e o osmtico. Neste contexto, os objetivos deste trabalho foram identificar in silico e analisar a expresso in vitro, por qPCR, de genes relacionados a estes dois estresses. Uma anlise da sequncia do genoma de Lxx identificou 35 genes, sendo 8 relacionados ao estresse oxidativo, 9 relacionados ao estresse osmtico e 11 relacionados a estresse gerais, incluindo um cluster de 6 genes envolvidos na sntese de carotenoides. A expresso destes foi avaliada 60 minutos aps exposio a 30mM de H2O2 ou 7% (p/v) de polietilenoglicol 6000 (PEG 6000). Sete genes foram avaliados como normalizadores das reaes de qPCR. A quantificao do grau de peroxidao lipdica indicou que ambos os tratamentos resultaram em sensvel peroxidao, muito embora o efeito do tratamento com PEG 6000 tenha sido maior do que o tratamento com H2O2. A exposio ao H2O2 aumentou a expresso dos genes katA (catalase), sodA (superxido dismutase), msrA (Sulfxido de metionina redutase) e msrB (Sulfxido de metionina redutase) bem como de todos os genes responsveis pela sntese de carotenoides. Por outro lado, todos os genes relacionados ao estresse osmtico foram menos expressos na presena deste composto. J quando a bactria foi exposta a PEG 6000, o oposto ocorreu, ou seja, os genes relacionados ao estresse osmtico, que so otsA (Trealose-6-fosfato sintase), otsB (Trealose fosfatase), treY (Malto-oligosil trealose sintase), treZ (Malto-oligosil trealose trealoidrolase), treS (Trealose sintase), proX (Protena de ligamento em substrato, tipo ABC glicina betana transportadora), proW (Protena permease, tipo ABC glicina betana transportadora), proZ (Protena permease, tipo ABC glicina betana transportadora) e Naggn (Amidotransferase), alm dos genes do cluster carotenoide, foram mais expressos, ao passo que alguns dos genes ligados resposta ao estresse oxidativo foram menos expressos. Verificou-se tambm, atravs de PCR convencional utilizando primers para amplificar as regies entre os genes carotenoides, que estes so expressos como um RNA policistrnico, constituindo assim um operon. Estes resultados validam predies anteriores baseadas na anlise in silico da sequncia do genoma de Lxx, confirmando que Lxx possui mecanismos responsivos aos estresses osmtico e oxidativo aos quais submetida durante o processo de infeco de seu hospedeiro.
