Validación y medida del constructo dependencia independencia de campo perceptivo.

Contribuir a la validación del constructo dependencia-independencia de campo. Trata, primero, la validación, tipificación y mejora con muestra española del EFT colectivo, prueba utilizada como medida del subconstructo de reestructuración cognitiva de la dimensión DIC. Segundo, pretende elaborar una nueva prueba -el TPE- de reestructuración cognitiva con contenido verbal y comprobar la especificidad o no especificidad del EFT como medida del subconstructo reestructuración cognitiva de la dimensión DIC. Para el EFT colectivo, muestra de 1282 alumnos de los 5 cursos de las Facultades de Derecho, Pedagogía, Medicina y Químicas de la Universidad Complutense de Madrid. Para el TPE, muestra de 77 alumnos (representativa, no suficiente) de primero de Pedagogía de la Facultad de Ciencias de la Educación de la Universidad Complutense. En la tipificación del EFT se definieron las siguientes variables: facultad de pertenencia, curso y sexo. Con los datos obtenidos y con un diseño ex-post-facto se determinó la influencia diferencial de las variables facultad, curso y sexo en la dependencia-independencia de campo medida a través del EFT. En este diseño actuaban como variables independientes las anteriormente citadas y como variable dependiente la puntuación en el EFT. Para la validación del TPE sólo se han tenido en cuenta las variables edad y sexo de los sujetos. Con objeto de establecer la relación entre el EFT colectivo, el TPE y otras variables cognitivas y de rendimiento se definieron las siguientes variables: inteligencia general, aptitud numérica, razonamiento, cálculo y rapidez perceptiva, razonamiento y rapidez de cálculo numérico, conocimientos previos en estadística y rendimiento en Pedagogía Experimental. El EFT colectivo cumple los requisitos psicométricos de fiabilidad, obteniendo siempre valores superiores a 80 en los diferentes índices utilizados. La dimensión medida por el EFT colectivo, reestructuración cognitiva en contextos geométricos y-o espaciales, se halla definido en su mayor parte por la subescala 'Perspective Reversible'. Las variables sexo y tipo de estudios son moduladoras del rasgo medido por el GEFT, existiendo diferencias significativas entre sexos y entre las categorías de estudios 'ciencias' y 'letras' en la ejecución de la tarea que exige este test. El TPE cumple los requisitos psicométricos de fiabilidad, obteniéndose siempre valores superiores a 86 en los distintos indices de fiabilidad. Las correlaciones entre el TPE y el EFT colectivo son muy bajas, lo cual prueba que estos 2 tests miden dimensiones diferentes. El EFT colectivo correlaciona significativamente con variables de capacidad vinculadas a contenidos perceptivo-numéricos. El TPE no correlaciona significativamente con ninguna de las variables aptitudinales ni de rendimiento incluidas en el análisis. El subconstructo de la escala DIC medido por el EFT colectivo es más un constructo aptitudinal que de estilo, ya que satura un factor general de aptitudes denominado factor analítico-numérico. El factor principal que parece definir los constructos del GEFT y el TPE es el contenido de cada uno de ellos.

El desarrollo de las habilidades de adición y sustracción y sus algoritmos : un enfoque cognitivo.

Determinar el papel jugado por los tipos de conteo en el desarrollo de habilidades para la resolución de problemas y algoritmos de adición y sustracción. Analizar la importancia de la estructura semántica y sintáctica de estos problemas a la hora de elaborar estrategias de resolución de los mismos. Elaborar un modelo de sistematización de estos procesos. Muestreo aleatorio estratificado -los estratos fueron los cuatro primeros niveles de EGB- en los colegios públicos de Cartagena. Tomando como marco base el modelo de sistematización de adición sustracción de Heimer y Trueblood (1978), se elaboró un modelo alternativo que recogía, además, las investigaciones del Departamento de Psicología Evolutiva y de la Educación de la Universidad de Murcia sobre adquisiciones numéricas y procesos de cuantificación. Alternativamente se realizó un proceso de integración de los modelos de conteo planteados por la Psicología Cognitiva actual. Para determinar cómo estos modelos se integraban en la sistematización de los procesos de adición y sustracción elaborados por nosotros, se procedió a realizar un estudio correlacional que implicó el control de las siguientes variables: tipos de conteo y habilidades aritméticas. Prueba de aplicación colectiva, sobre conceptos implicados en adición y sustracción. Se completó esta prueba con otra de tipo individual, tomada de Secada y Fuson (en preparación) que a su vez fue adaptada de una tarea usada por Steffe, Spikes y Hirstein, (1976). Escalograma de Guttman para la jerarquización de los items de la prueba colectiva. Un análisis de regresión permitió la validación de esta prueba. Debido a la alta colinealidad encontrada en las variables implicadas en el análisis de regresión, se realizó una prueba no paramétrica (X de Pearson) para explicar las posibles interacciones y las habilidades aritméticas estudiadas. Un análisis de Cluster permitió agrupar los items de la prueba colectiva, y otro, los sujetos. Diferencias significativas en la resolución de las operaciones de adición y sustracción entre los sujetos que utilizaban el 'conteo parcial' y los que usaban una subrutina de 'conteo total'. Quedó reflejada una clara y progresiva evolución paralela en el desarrollo del conteo y las habilidades aritméticas de base. Los conceptos subyacentes a las operaciones de adición y sustracción no se comprendían , es decir, los niños habían aprendido a resolver estas operaciones (y sus algoritmos) de forma mecánica. La enseñanza de las operaciones aritméticas presta mayor atención a los productos que a los procesos, es decir, está más interesada por los resultados del aprendizaje que por el aprendizaje en sí mismo. La dificultad básica de la sustracción sobre la adición viene reflejada por la propia dificultad del pensamiento para hacerse reversible. El uso de estrategias adecuadas de conteo puede facilitar la comprensión de las operaciones y conseguir una mejor automatización de las mismas.

Programa de entrenamiento psicoeducativo para niños carenciales de dos años : área de comunicación y lenguaje.

Se plantea un estudio empírico longitudinal y transversal al mismo tiempo, al compararse los grupos de niños y niñas (dos grupos experimentales y dos controles carenciales y normales respectivamente) considerando también los ambientes distintos de crianza y educación familiar. Se trata de observar la evolución experimentada en algunos aspectos básicos del aprendizaje del lenguaje formal y mediante ello, se analiza el proceso de construcción y desarrollo cognitivo en los niños y las niñas carenciales.. Se elige la edad de dieciocho-treinta meses. Los ambientes de estos niños difieren realmente, en cuanto a pautas de interacción familiar y del contexto socioeconómico: dos de los grupos,Experimental Normal y Control Normal, viven en ambientes normales y se les puede considerar de clase socioeconómica media no presentando ninguna carencia afectiva o relacional de carácter grave. Por el contrario, los otros dos grupos, Experimental Carencial y Control Carencial, se desenvuelven en medio de graves privaciones y necesidades, tanto a nivel socioeconómico como relacional o afectivo familiar.. Las variables con las que se opera son: A) variable independiente manipulada, es el programa específico psicoeducativo diseñado a tal fin, con dos valores para cada uno de los grupos investigados: niños/as carenciales experimentales y controles y niños/as normales experimentales y controles.B) variables independientes asignados o covariables: son la modalidad de crianza o estilo educativo de los padres, las variables de edad y sexo; el factor de inteligencia y los demás parámetros descriptivos del desarrollo generla, infantil son evaluados y controlados mediante la Escala Observacional del Desarrollo de Secadas.C)variables dependientes: están constituídas por las tasas de respuesta obtenidas en el área o perfil de comunicación lingüística, así como del desarrollo general y de cada uno de los indicadores-rasgo, aplicados antes y después de ejecutado el programa.. En el análisis de resultados se pudo ver que algunos indicadores (rasgo, tales como reacción afectiva, desarrollo somático y coordinación motriz, entre los principales, guardan una relación positiva en los indicadores de contenido cognitivo) perceptual y lingüístico; también aquéllos, sin buscarlo directamente, experimentaron cambios significativos tras la ejecución del programa de entrenamiento psicoeducativo a favor del Grupo Experimental Carencial. El programa diseñado es válido para realizar entrenamiento del área de lenguaje y comunicación en niños y niñas carenciales de alrededor de dos años de edad, posibilitando la eliminación de sus desventajas evolutivas o, cuando menos, compensándolas.. Los niños carenciales exigen atenciones especiales aplicando los medios didácticos y las estrategias más eficaces para atajar y compensar el trastorno lo antes posible, ya que en un principio puede ser reversible. Los déficit o anomalías se reflejan a muy corta edad y sobre todo en las funciones cognitivas y de lenguaje. La clase social influye decisivamente en la 'socialización' educativa de los niños pequeños. Cuando las circunstancias y condiciones medioambientales se vuelven patógenos para el desarrollo normal del niño, la repercusión es tanto más adversa sobre el comportamiento global cuanto más pequeño es aquél y cuanto más duraderas son las causas que provocaron o generaron las deficiencias..

Estabilitat conformacional de variants de la ribonucleasa A: pressió i temperatura com a inductors dels desplegament proteic

A fi d'analitzar la contribució de la regió C-terminal proposada com a iniciadora del plegament (CFIS 106-118) a l'estabilitat de l'RNasa A, els residus alifàtics d'aquesta regió es van substituir, mitjançant mutagènesi dirigida, per altres residus en els quals la cadena lateral alifàtica era rogressivament escurçada. La major part de les substitucions projectades suposaven delecions no disruptives de grups metil(è). A més, es va reemplaçar la Tyr115 per un Trp, de manera que, potencialment, s'introduïa una única sonda fluorescent, no desestabilitzant, per tal de seguir els canvis conformacionals que es poguessin generar en la regió durant el procés de legament/desplegament de la proteïna. Tant els paràmetres cinètics, com els espectres d'FTIR i CD, determinats per cadascuna de les ribonucleases variants, indiquen que els reemplaçaments aminoacídics efectuats presenten, en general, poc o cap efecte en l'estructura nativa i en l'activitat de l'enzim. Es va emprar l'espectroscòpia d'absorció a l'ultraviolat de quarta derivada, la fluorescència (per la variant amb Trp) i l'espectroscòpia d'infraroig per transformada de Fourier, per tal de seguir i caracteritzar, en condicions d'equilibri, les transicions conformacionals de cada variant en funció de la pressió i de la temperatura. Els resultats es van comparar amb els que es van obtenir per la proteïna salvatge. Per determinar més a fons les característiques del procés de desplegament de la variant Y115W, les transicions de desnaturalització induïdes per urea d'aquesta variant i de la proteïna salvatge, van ésser examinades per mitjà d'electroforesi en gradient d'urea i espectroscòpia de fluorescència. Curiosament, els canvis conformacionals que resulten de la desnaturalització per pressió són molt semblants als que s'obtenen per temperatura. Enfront d'un augment gradual tant de pressió com de temperatura, l'estructura terciària i els elements d'estructura secundària de les proteïnes estudiades es perden de manera conjunta i reversible. Aquestes variacions estructurals que es promouen descriuen un procés de desplegament molt cooperatiu i en dos estats. Atès que ambdues tècniques (UV i FTIR) utilitzen cadascuna un règim de concentració proteica molt diferent, els resultats indiquen que el procés de desplegament per pressió i per temperatura és intramolecular. Els resultats obtinguts suggereixen que la hidrofobicitat i el volum de les cadenes laterals del CFIS, juntament amb les interaccions de van der Waals entre elements d'estructura secundària intervenen de manera molt notable en l'estabilització de la proteïna. Entre els diferents aminoàcids alifàtics que pertanyen al CFIS C-terminal, la Val108 és el residu més important per tal de preservar la integritat estructural de l'estat natiu. Els reemplaçaments en aquesta posició causen petites alteracions conformacionals i una gran desestabilització de la proteïna (per exemple, el punt mig de la transició de desnaturalització per pressió i per temperatura de la variant V108G disminueix uns 592 MPa i 25ºC, respectivament, respecte a la proteïna salvatge). D'acord amb els resultats obtinguts, la variant Y115W ofereix una sonda útil per tal de seguir la cinètica de plegament/desplegament de l'RNasa A.

Controlo populacional do Elefante Africano : a imunocontracepção

A imunocontracepção tem sido proposta como possível ferramenta para controlar populações de elefantes que ultrapassem as capacidades do habitat onde vivem. Até à data a única técnica imunocontraceptiva testada em elefantes selvagens foi a vacina contra a zona pelúcida de elefantes fêmea utilizando zona pelúcida porcina (pZP) numa vacina que induz a formação de anticorpos anti-zona pelúcida e consequente bloqueio do processo de fertilização. A literatura disponível revela que tal vacina tem uma eficácia contraceptiva que varia entre 22% e 100%, pode ser administrada à distância através de um dardo, é segura para animais gestantes, não passa na cadeia alimentar e é reversível, pelo menos a médio prazo. O estudo realizado no âmbito deste trabalho, teve como objectivo avaliar a técnica utilizada para a vacinação com pZP da população de elefantes femêa na Makalali game reserve (Africa do Sul) em relação ao método, tempo, efeitos secundários, e custos envolvidos. Todos os animais foram vacinados apartir de um helicóptero, o processo teve uma duração média por elefante de 2.8 minutos, observou-se efeitos secundários locais em 4 individuos, duas das três manadas evidenciaram alterações comportamentais após a vacinação, e o custo total da operação foi de 3417 dólares americanos.

Temperature- and Pressure-induced Proton Transfer in the 1:1 Adduct Formed between Squaric Acid and 4,4 '-Bipyridine

We have applied a combination of spectroscopic and diffraction methods to study the adduct formed between squaric acid and bypridine, which has been postulated to exhibit proton transfer associated with a single-crystal to single-crystal phase transition at ca. 450 K. A combination of X-ray single-crystal and very-high flux powder neutron diffraction data confirmed that a proton does transfer from the acid to the base in the high-temperature form. Powder X-ray diffraction measurements demonstrated that the transition was reversible but that a significant kinetic energy barrier must be overcome to revert to the original structure. Computational modeling is consistent with these results. Modeling also revealed that, while the proton transfer event would be strongly discouraged in the gas phase, it occurs in the solid state due to the increase in charge state of the molecular ions and their arrangement inside the lattice. The color change is attributed to a narrowing of the squaric acid to bipyridine charge-transfer energy gap. Finally, evidence for the possible existence of two further phases at high pressure is also presented.

Thresholds for irreversible decline of the Greenland ice sheet

The Greenland ice sheet will decline in volume in a warmer climate. If a sufficiently warm climate is maintained for a few thousand years, the ice sheet will be completely melted. This raises the question of whether the decline would be reversible: would the ice sheet regrow if the climate cooled down? To address this question, we conduct a number of experiments using a climate model and a high-resolution ice-sheet model. The experiments are initialised with ice sheet states obtained from various points during its decline as simulated in a high-CO2 scenario, and they are then forced with a climate simulated for pre-industrial greenhouse gas concentrations, to determine the possible trajectories of subsequent ice sheet evolution. These trajectories are not the reverse of the trajectory during decline. They converge on three different steady states. The original ice-sheet volume can be regained only if the volume has not fallen below a threshold of irreversibility, which lies between 80 and 90% of the original value. Depending on the degree of warming and the sensitivity of the climate and the ice-sheet, this point of no return could be reached within a few hundred years, sooner than CO2 and global climate could revert to a pre-industrial state, and in that case global sea level rise of at least 1.3 m would be irreversible. An even larger irreversible change to sea level rise of 5 m may occur if ice sheet volume drops below half of its current size. The set of steady states depends on the CO2 concentration. Since we expect the results to be quantitatively affected by resolution and other aspects of model formulation, we would encourage similar investigations with other models.

Treatment of written verb and written sentence production in an individual with aphasia: A clinical study

Background: Although the efficacy of treatments for spoken verb and sentence production deficits in aphasia has been documented widely, less is known about interventions for written verb and written sentence production deficits. Aims: This study documents a treatment aiming to improve production of (a) written subject-verb sentences (involving intransitive verbs) and (b) written subject-verb-object sentences (involving transitive verbs). Methods & Procedures: The participant, a 63-year-old female aphasic speaker, had a marked language comprehension deficit, apraxia of speech, relatively good spelling abilities, and no hemiplegia. The treatment involved intransitive verbs producing subject-verb active sentences and transitive verbs producing subject-verb-object active non-reversible sentences. The treatment was undertaken in the context of current UK clinical practice. Outcomes & Results: Statistical improvements were noted for the trained sets of verbs and sentences. Other improvements were also noted in LW's ability to retrieve some non-treated verbs and construct written sentences. Treatment did not generalise to sentence comprehension and letter spelling to dictation. Conclusions: Our participant's ability to write verbs and sentences improved as a result of the treatment.

Reproduction recovery of the crustacean Daphnia magna after chronic exposure to ibuprofen

In mammals, the pharmaceutical ibuprofen (IB), a non-steroidal anti-inflammatory drug, primarily functions by reversibly inhibiting the cyclooxygenase (COX) pathway in the synthesis of eicosanoids (e.g. prostaglandins). Previous studies suggest that IB may act in a similar manner to interrupt production of eicosanoids reducing reproduction in the model crustacean Daphnia magna. On this basis withdrawal of IB should lead to the recovery of D. magna reproduction. Here we test whether the effect of IB is reversible in D. magna, as it is in mammals, by observing reproduction recovery following chronic exposure. D. magna (5-days old) were exposed to a range of IB concentrations (0, 20, 40 and 80 mg l(-1)) for 10 days followed by a 10 day recovery period in uncontaminated water. During the exposure period, individuals exposed to higher concentrations produced significantly fewer offspring. Thereafter, IB-stressed individuals produced offspring faster during recovery, having similar average population growth rates (PGR) (1.15-1.28) to controls by the end of the test. It appears that maternal daphnids are susceptible to IB during egg maturation. This is the first recorded recovery of reproduction in aquatic invertebrates that suffered reproductive inhibition during chronic exposure to a chemical stressor. Our results suggest a possible theory behind the compensatory fecundity that we referred to as 'catch-up reproduction'.

Inhibition of coxsackie B virus infection by soluble forms of its receptors: Binding affinities, altered particle formation, and competition with cellular receptors

We previously reported that soluble decay-accelerating factor (DAF) and coxsackievirus-adenovirus receptor (CAR) blocked coxsackievirus 133 (CVB3) myocarditis in mice, but only soluble CAR blocked CVB3-mediated pancreatitis. Here, we report that the in vitro mechanisms of viral inhibition by these soluble receptors also differ. Soluble DAF inhibited virus infection through the formation of reversible complexes with CVB3, while binding of soluble CAR to CVB induced the formation of altered (A) particles with a resultant irreversible loss of infectivity. A-particle formation was characterized by loss of VP4 from the virions and required incubation of CVB3-CAR complexes at 37 degrees C. Dimeric soluble DAF (DAF-Fc) was found to be 125-fold-more effective at inhibiting CVB3 than monomeric DAF, which corresponded to a 100-fold increase in binding affinity as determined by surface plasmon resonance analysis. Soluble CAR and soluble dimeric CAR (CAR-Fc) bound to CVB3 with 5,000- and 10,000-fold-higher affinities than the equivalent forms of DAF. While DAF-Fc was 125-fold-more effective at inhibiting virus than monomeric DAF, complement regulation by DAF-Fc was decreased 4 fold. Therefore, while the virus binding was a cooperative event, complement regulation was hindered by the molecular orientation of DAF-Fc, indicating that the regions responsible for complement regulation and virus binding do not completely overlap. Relative contributions of CVB binding affinity, receptor binding footprint on the virus capsid, and induction of capsid conformation alterations for the ability of cellular DAF and CAR to act as receptors are discussed.

Infrared actuation in aligned polymer-nanotube composites

Rubber composites containing multiwalled carbon nanotubes have been irradiated with near-infrared light to study their reversible photomechanical actuation response. We demonstrate that the actuation is reproducible across differing polymer systems. The response is directly related to the degree of uniaxial alignment of the nanotubes in the matrix, contracting the samples along the alignment axis. The actuation stroke depends on the specific polymer being tested; however, the general response is universal for all composites tested. We conduct a detailed study of tube alignment induced by stress and propose a model for the reversible actuation behavior based on the orientational averaging of the local response. The single phenomenological parameter of this model describes the response of an individual tube to adsorption of low-energy photons; its experimentally determined value may suggest some ideas about such a response.

The addition reaction between silylene and ethyne: further isotope studies, pressure dependence studies, and quantum chemical calculations

Time-resolved kinetic studies of the reaction of dideutero-silylene, SiD2, generated by laser flash photolysis of phenylsilane-d(3), have been carried out to obtain rate constants for its bimolecular reaction with C2H2. The reaction was studied in the gas phase over the pressure range 1-100 Torr in SF6 bath gas, at five temperatures in the range 297-600 K. The second-order rate constants obtained by extrapolation to the high-pressure limits at each temperature fitted the Arrhenius equation log(k(infinity)/cm(3) molecule(-1) s(-1)) = (-10.05 +/- 0.05) + (3.43 +/- 0.36 kJ mol(-1))/RT ln 10. The rate constants were used to obtain a comprehensive set of isotope effects by comparison with earlier obtained rate constants for the reactions of SiH2 with C2H2 and C2D2. Additionally, pressure-dependent rate constants for the reaction of SiH2 with C2H2 in the presence of He (1-100 Tort) were obtained at 300, 399, and 613 K. Quantum chemical (ab initio) calculations of the SiC2H4 reaction system at the G3 level support the initial formation of silirene, which rapidly isomerizes to ethynylsilane as the major pathway. Reversible formation of vinylsilylene is also an important process. The calculations also indicate the involvement of several other intermediates, not previously suggested in the mechanism. RRKM calculations are in semiquantitative agreement with the pressure dependences and isotope effects suggested by the ab initio calculations, but residual discrepancies suggest the possible involvement of the minor reaction channel, SiH2 + C2H2 - SWPO + C2H4. The results are compared and contrasted with previous studies of this reaction system.

Direct detection of dimethylstannylene and tetramethyldistannene in solution and the gas phase by laser flash photolysis of 1,1-dimethylstannacyclopent-3-enes

The photochemistry of 1,1-dimethyl- and 1,1,3,4-tetramethylstannacyclopent-3-ene (4a and 4b,respectively) has been studied in the gas phase and in hexane solution by steady-state and 193-nm laser flash photolysis methods. Photolysis of the two compounds results in the formation of 1,3-butadiene (from 4a) and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene (from 4b) as the major products, suggesting that cycloreversion to yield dimethylstannylene (SnMe2) is the main photodecomposition pathway of these molecules. Indeed, the stannylene has been trapped as the Sn-H insertion product upon photolysis of 4a in hexane containing trimethylstannane. Flash photolysis of 4a in the gas phase affords a transient absorbing in the 450-520nm range that is assigned to SnMe2 by comparison of its spectrum and reactivity to those previously reported from other precursors. Flash photolysis of 4b in hexane solution affords results consistent with the initial formation of SnMe2 (lambda(max) approximate to 500 nm), which decays over similar to 10 mu s to form tetramethyldistannene (5b; lambda(max) approximate to 470 nm). The distannene decays over the next ca. 50 mu s to form at least two other longer-lived species, which are assigned to higher SnMe2 oligomers. Time-dependent DFT calculations support the spectral assignments for SnMe2 and Sn2Me4, and calculations examining the variation in bond dissociation energy with substituent (H, Me, and Ph) in disilenes, digermenes, and distannenes rule out the possibility that dimerization of SnMe2 proceeds reversibly. Addition of methanol leads to reversible reaction with SnMe2 to form a transient absorbing at lambda(max) approximate to 360 nm, which is assigned to the Lewis acid-base complex between SnMe2 and the alcohol.

Experimental and theoretical evidence for homogeneous catalysis in the gas-phase reaction of SiH2 with H2O (and D2O): a combined kinetic and quantum chemical study

Time-resolved kinetic studies of the reaction of silylene, SiH2, with H2O and with D2O have been carried out in the gas phase at 297 K and at 345 K, using laser flash photolysis to generate and monitor SiH2. The reaction was studied independently as a function of H2O (or D2O) and SF6 (bath gas) pressures. At a fixed pressure of SF6 (5 Torr), [SiH2] decay constants, k(obs), showed a quadratic dependence on [H2O] or [D2O]. At a fixed pressure of H2O or D2O, k(obs) Values were strongly dependent on [SF6]. The combined rate expression is consistent with a mechanism involving the reversible formation of a vibrationally excited zwitterionic donor-acceptor complex, H2Si...OH2 (or H2Si...OD2). This complex can then either be stabilized by SF6 or it reacts with a further molecule of H2O (or D2O) in the rate-determining step. Isotope effects are in the range 1.0-1.5 and are broadly consistent with this mechanism. The mechanism is further supported by RRKM theory, which shows the association reaction to be close to its third-order region of pressure (SF6) dependence. Ab initio quantum calculations, carried out at the G3 level, support the existence of a hydrated zwitterion H2Si...(OH2)(2), which can rearrange to hydrated silanol, with an energy barrier below the reaction energy threshold. This is the first example of a gas-phase-catalyzed silylene reaction.

A novel self-healing supramolecular polymer system

Utilising supramolecular pi-pi stacking interactions to drive miscibility in two-component polymer blends offers a novel approach to producing materials with unique properties. We report in this paper the preparation of a supramolecular polymer network that exploits this principle. A low molecular weight polydiimide which contains multiple pi-electron-poor receptor sites along its backbone forms homogeneous films with a siloxane polymer that features pi-electron-rich pyrenyl end-groups. Compatibility results from a complexation process that involves chain-folding of the polydiimide to create an optimum binding site for the pi-electron-rich chain ends of the polysiloxane. These complementary pi-electron-rich and -poor receptors exhibit rapid and reversible complexation behaviour in solution, and healable characteristics in the solid state in response to temperature. A mechanism is proposed for this thermoreversible healing behaviour that involves disruption of the intermolecular pi-pi stacking cross-links as the temperature of the supramolecular film is increased. The low T-g siloxane component can then flow and as the temperature of the blend is decreased, pi-pi stacking interactions drive formation of a new network and so lead to good damage-recovery characteristics of the two-component blend.