Investigation of Iron (III) desferrioxamine B oxalate ligand exchange by UV-vis spectroscopy: the next step in developing a quantitative analytical method for measuring bioavailable iron in marine ecosystems

To date there are no analytical techniques designed to exclusively measure bioavailable iron in marine environments. The goal of this research is to develop such a technique by isolating the bioavailable iron using the terrestrial siderophore desferrioxamine B (DFB). This project contained many challenging aspects, but the specific goal of this study was to develop a robust analytical technique for quantification of Fe(III)-DFB complexes at nanomolar concentrations. Past work showed that oxalate (Ox) promotes photodissociation of Fe(III)-DFB to Fe(Il), and we are specifically interested in the mechanism of this process. A model was developed using known thermodynamic constants for Fe(III)-DFB and Fe(III) oxalato complexes and adjusting for ionic strength. The model was confirmed by monitoring the UV-VIS absorbance of the system at a variety of oxalate concentrations and pH. The model did not include ternary complexes. Next., the rate of Fe(1I) production during UV irradiation was examined. The results showed that the rate of Fe(II) production was based entirely on the [Fe(Ox)?]3- speciation, and that reoxidation of Fe(II) occurred via reactive oxygen intermediates. This reoxidation could be avoided by either decreasing the oxygen concentration or by adding a Fe(II) stabilizing reagent, such as ferrozine. Further studies need to be done to confirm that these results apply at sub nanomolar concentrations, and the issue of Fe(II) reoxidation at lower Fe concentrations needs to be addressed.

Abstrações para uma linguagem de programação visando aplicações móveis em um ambiente de Pervasive Computing

Computação Móvel é um termo genérico, ainda em definição, ao redor do qual se delineia um espectro de cenários possíveis, desde a Computação Pessoal, com o uso de computadores de mão, até a visão futurista da Computação Ubíqua. O foco do projeto ISAM (Infra-estrutura de Suporte às Aplicações Móveis Distribuída), em desenvolvimento no II/UFRGS, é a Pervasive Computing. Esta desenha um cenário onde o usuário é livre para se deslocar mantendo o acesso aos recursos da rede e ao seu ambiente computacional, todo tempo em qualquer lugar. Esse novo cenário apresenta muitos desafios para o projeto e execução de aplicações. Nesse escopo, esta tese aprofunda a discussão sobre questões relativas à adaptação ao contexto em um ambiente pervasivo sob a ótica de uma Linguagem de Programação, e define uma linguagem chamada ISAMadapt. A definição da linguagem ISAMadapt baseia-se em quatro abstrações: contexto, adaptadores, políticas e comandos de adaptação. Essas abstrações foram concretizadas em duas visões: (1) em tempo de programação, através de comandos da linguagem e arquivos de configuração, descritos com o auxílio do Ambiente de Desenvolvimento de Aplicações; (2) em tempo de execução, através de serviços e APIs fornecidos pelos componentes que integram o ambiente de execução pervasiva (ISAMpe). Deste, os principais componentes que implementam a semântica de execução da aplicação ISAMadapt são: o serviço de reconhecimento de contexto, ISAMcontextService, e a máquina de execução da adaptação dinâmica, ISAMadaptEngine.As principais contribuições desta tese são: (a) primeira linguagem para a codificação de aplicações pervasivas; (b) sintaxe e semântica de comandos para expressar sensibilidade ao contexto pervasivo; (c) fonte para o desenvolvimento de uma metodologia de projeto de aplicações pervasivas; (d) projeto ISAM e o projeto contextS (www.inf.ufrgs.br/~isam) que fornecem suporte para o ciclo de vida das aplicações, desde o desenvolvimento até a execução de aplicações pervasivas.