Síntesis, caracterización y estudio de compuestos de coordinación con el ligando N,N¿dimetil-N-N-bis(2-hidroxi-3-metoxi-5-metilbencil) etilendiamina (H2L)

257 p.

Bis(benzylaminium) 4,5-dichlorobenzene-1,2-dicarboxylate monohydrate

In the structure of the title salt 2C7H10N+.C8H2Cl2O4(2-) .H2O the two benzylaminium anions have different conformations, one being essentially planar the other having the side-chain rotated out of the benzene plane (minimum ring to side-chain C-C-C-N torsion angles = -3.6(6) and 50.1(5)\%, respectively). In the 4,5-dichlorophthalate dianion the carboxyl groups make ihedral angles of 23.0(2) and 76.5(2)\% with the benzene ring. Aminium N-H...O and water O-H...O hydrogen-bonding associations with carboxyl O-atom acceptors give a two-dimensional duplex sheet structure which extends along the (011) plane. Weak pi-pi interactions are also present between the benzene ring and one of the cation rings [minimum ring centroid separation = 3.749(3)Ang.

Hydrogen bonding in two ammonium salts of 5-sulfosalicylic acid : ammonium 3-carboxy-4-hydroxybenzenesulfonate monohydrate and triammonium 3-carboxy-4-hydroxybenzenesulfonate 3-carboxylato-4-hydroxybenzenesulfonate

The structures of two ammonium salts of 3-carboxy-4-hydroxybenzenesulfonic acid (5-sulfosalicylic acid, 5-SSA) have been determined at 200 K. In the 1:1 hydrated salt, ammonium 3-carboxy-4-hydroxybenzenesulfonate monohydrate, NH4+·C7H5O6S-·H2O, (I), the 5-SSA- monoanions give two types of head-to-tail laterally linked cyclic hydrogen-bonding associations, both with graph-set R44(20). The first involves both carboxylic acid O-HOwater and water O-HOsulfonate hydrogen bonds at one end, and ammonium N-HOsulfonate and N-HOcarboxy hydrogen bonds at the other. The second association is centrosymmetric, with end linkages through water O-HOsulfonate hydrogen bonds. These conjoined units form stacks down c and are extended into a three-dimensional framework structure through N-HO and water O-HO hydrogen bonds to sulfonate O-atom acceptors. Anhydrous triammonium 3-carboxy-4-hydroxybenzenesulfonate 3-carboxylato-4-hydroxybenzenesulfonate, 3NH4+·C7H4O6S2-·C7H5O6S-, (II), is unusual, having both dianionic 5-SSA2- and monoanionic 5-SSA- species. These are linked by a carboxylic acid O-HO hydrogen bond and, together with the three ammonium cations (two on general sites and the third comprising two independent half-cations lying on crystallographic twofold rotation axes), give a pseudo-centrosymmetric asymmetric unit. Cation-anion hydrogen bonding within this layered unit involves a cyclic R33(8) association which, together with extensive peripheral N-HO hydrogen bonding involving both sulfonate and carboxy/carboxylate acceptors, gives a three-dimensional framework structure. This work further demonstrates the utility of the 5-SSA- monoanion for the generation of stable hydrogen-bonded crystalline materials, and provides the structure of a dianionic 5-SSA2- species of which there are only a few examples in the crystallographic literature.

Proton-transfer and non-transfer compounds of the multi-purpose drug dapsone [4-(4-Aminophenylsulfonyl)aniline] with 3,5-dinitrosalicylic acid and 5-nitroisophthalic acid

The structures of the compounds from the reaction of the drug dapsone [4-(4-aminophenylsulfonyl)aniline] with 3,5-dinitrosalicylic acid, the salt hydrate [4-(4-aminohenylsulfonyl)anilinium 2-carboxy-4,6-dinitrophenolate monohydrate] (1) and the 1:1 adduct with 5-nitroisophthalic acid [4-(4-aminophenylsulfonyl)aniline 5-nitrobenzene-1,3-dicarboxylic acid] (2) have been determined. Crystals of 1 are triclinic, space group P-1, with unit cell dimensions a = 8.2043(3), b = 11.4000(6), c = 11.8261(6)Å, α = 110.891(5), β = 91.927(3), γ = 98.590(4)deg. and Z = 4. Compound 2 is orthorhombic, space group Pbcn, with unit cell dimensions a = 20.2662(6), b = 12.7161(4), c = 15.9423(5)Å and Z = 8. In 1, intermolecular analinium N-H…O and water O-H…O and O-H…N hydrogen-bonding interactions with sulfone, carboxyl, phenolate and nitro O-atom and aniline N-atom acceptors give a two-dimensional layered structure. With 2, the intermolecular interactions involve both aniline N-H…O and carboxylic acid O-H…O and O-H…N hydrogen bonds to sulfone, carboxyl, nitro and aniline acceptors, giving a three-dimensional network structure. In both structures π--π aromatic ring associations are present.

Acid-catalysed cyclisations: structures of novel products isolated in the reaction of 2-[3-(2,6-dimethoxyphenyl)but-2-enyl]-2-methylcyclopentane-1,3-dione with MeOH-HCl

Reaction of the title compound (1a) with anhydrous MeOH-HCl gave 2-endo-(2,6-dimethoxyphenyl)-2-exo-methyl-5-methylbicyclo[3.2.1]octane-6,8-dione (3a), 1,5,14-timethoxy-5,8-seco-6,7-dinorestra-1,3,5(10),9(11)-tetraen-17-one (4), 1,5-dimethoxy-5,8-seco-6,7-dinorestra-1,3,5(10),8,14-pentaen-17-one (5), and 3,4,5,6-tetrahydro-2,7-dimethoxy-3,6-dimethyl-3,2,6-(13-oxopropan[1]yI[3]ylidene)-2H-1-benzoxocin (6). Structures assigned to compounds (3a), (4), and (6) are based on spectral data. The exo-tricyclic acetal structure (6) was further confirmed by the analysis of the 1H n.m.r. spectra of the isomeric alcohols (11) and (12), obtained by sodium borohydride reduction of (6).

Structure of the disodium salt of glucose 1-phosphate hydrate, 2Na+.C6H11O9P2-.3.5H2O

Mr= 367.2, monoclinic, C2, a = 8.429 (1),b= 10.184(2), c= 16.570(2)A, /~= 99.18 (1) °, U= 1404.2 A 3, z = 4, D m = 1.73, D x = 1.74 Mg m -3,Cu K~, 2 = 1.5418 A, g = 2.99 mm -1, F(000) = 764,T= 300K, final R for 1524 observed reflections is0.069. The endocyclic C-O bonds in the glucose ring are nearly equal with C(5)-O(5)= 1.445 (10) and C(1)-O(5)= 1.424(10). The pyranose sugar ring adopts a 4C 1 chair conformation. The conformation about the exocyclic C(5)-C(6) bond is gauche-gauche, in contrast to gauche-trans observed in the structure of the dipotassium salt of glucose 1-phosphate. The phosphate ester bond, P-O(1), is 1.641 (6)A, slightly longer than the 'high-energy' P-,.O bond in the monopotassium salt of phosphoenolpyruvate [1.612 (6)A]. Two sodium ions are six coordinated while the third has only five neighbours.

Synthesis and biological evaluation of novel 1-(4-methoxyphenethyl)-1H-benzimidazole-5-carboxylic acid derivatives and their precursors as antileukemic agents

We report here the synthesis and preliminary evaluation of novel 1-(4-methoxyphenethyl)-1H-benzimidazole-5-carboxylic acid derivatives 6(a–k) and their precursors 5(a–k) as potential chemotherapeutic agents. In each case, the structures of the compounds were determined by FTIR, 1H NMR and mass spectroscopy. Among the synthesized molecules, methyl 1-(4-methoxyphenethyl)-2-(4-fluoro-3-nitrophenyl)-1H-benzimidazole-5-carboxylate (5a) induced maximum cell death in leukemic cells with an IC50 value of 3 μM. Using FACS analysis we show that the compound 5a induces S/G2 cell cycle arrest, which was further supported by the observed down regulation of CDK2, Cyclin B1 and PCNA. The observed downregulation of proapoptotic proteins, upregulation of antiapoptotic proteins, cleavage of PARP and elevated levels of DNA strand breaks indicated the activation of apoptosis by 5a. These results suggest that 5a could be a potent anti-leukemic agent.

Polarized ethylenes: structures of (1,3-dimethyl-2-imidazolidinylidene)malononitrile and (1,3-dimethyl-2-perhydropyrimidinylidene)malononitrile

Crystal structures of the title compounds, (I) and (II), have been determined by three-dimensional diffraction methods. Crystals of CsHIoN 4 (I) are monoclinic, space group P21/a with Z = 4, Mr= 162, a = 7.965 (1), b = 16.232 (2), c = 7.343 (1) A, fl = 113.54 (1) °, V = 890.7 A 3, D,n = 1.218, D x = 1.208 gcm -3, g(Cu Ka, 2 = 1.5418/~) = 6.47 em -1, F(000) = 344. The crystals of C9H12N4 (II) are orthorhombic, space group P21en, with Z = 4, Mr = 176, a = 7.983 (3), b = 8.075 (2), c = 14.652 (3) ./k, V = 944.43/~3, Dm= 1.219, D x = 1.237 g cm -3, #(Mo Ka, ). = 0.7107 ,/k) = 0.868 cm -1, F(000) = 376. Both structures were solved by direct methods and refined to R = 5.8% for (I) and 5.3 % for (II). The C-C double-bond distances are 1.407 (3) in (I) and 1.429 (6)/~ in (II), appreciably longer than normal. The steric and push-pull effects result in rotation about the C=C bond, the rotation angles being 20.2 (3) in (I) and 31.5 (6) o in (II).

The structures of ethyl 1,2,2-tricyano-3,3-dimethylcyclopropane-1-carboxylate and ethyl 2',3,3'-tricyanocyclohexanespirocyclopropane-2'-carboxylate

The crystal and molecular structures of C ,,H,IN302 (I) and C14HIsN302 (II) have been determined by direct methods using three-dimensional X-ray diffractometer data. Crystals of (I) are orthorhombic, space group Pna21, with a = 14.662(6), b = 10.492(5), c = 7.375 (3)A, Z = 4, V = 1134.5 A 3, D O = 1.25 (by flotation), D e = 1.269 Mgm -a, g(MoKa) = 0.085 mm -1. Crystals of (II) are monoclinic, space group P21/a, with a = 7.886 (5), b = 22.011 (8), c = 8.100 (3) A, fl = 103.12 (5) °, Z = 4, V = 1369.2 A 3, D O = 1.23 (by flotation), D e = 1.255 Mg m -3, g(Mo Kct) = 0.080 mm -1. Least-squares full-matrix refinement based on 782 (I) and 1400 independent reflections (II) converged at R = 0.040 (I) and 0.042 (II). The effect of electron-withdrawing substituents on the geometry of the cyclopropane ring is discussed.

Photoluminescence, thermoluminescence and EPR studies of solvothermally derived Ni2+ doped Y(OH)(3) and Y2O3 multi-particle-chain microrods

Rod like structures of hexagonal Y(OH)(3):Ni2+ and cubic Y2O3:Ni2+ phosphors have been successfully synthesized by solvothermal method. X-ray diffraction studies of as-formed product shows hexagonal phase, whereas the product heat treated at 700 degrees C shows pure cubic phase. Scanning electron micrographs (SEM) of Y(OH)(3):Ni2+ show hexagonal rods while Y2O3:Ni2+ rods were found to consist of many nanoparticles stacked together forming multi-particle-chains. EPR studies suggest that the site symmetry around Ni2+ ions is predominantly octahedral. PL spectra show emission in blue, green and red regions due to the T-3(1)(P-3)->(3)A(2)(F-3), T-1(2)(D-1)->(3)A(2)(F-3) and T-1(2)(D-1)-> T-3(2)(F-3) transitions of Ni2+ ions, respectively. TL studies were carried out for Y(OH)(3):Ni2+ and Y2O3:Ni2+ phosphor upon gamma-dose for 1-6 kGy. A single well resolved glow peaks at 195 and 230 degrees C were recorded for Y(OH)(3):Ni2+ and Y2O3:Ni2+, respectively. The glow peak intensity increases linearly up to 4 kGy and 5 kGy for Y(OH)(3):Ni2+ and Y2O3:Ni2+, respectively. The kinetic parameters such as activation energy (E), frequency factor (s) and order of kinetics (b) were estimated by different methods. The phosphor follows simple glow peak structure, linear response with gamma dose, low fading and simple trap distribution, suggesting that it is quite suitable for radiation dosimetry. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.

Efecto de tres laminas de riego y momentos de aplicación de 150kg.ha-1 de nitrogeno, sobre el crecimiento del maíz (Zea mays L.) variedad NB-S y rendimiento del chilote, a una densidad de 125000 Ptas.ha-1

El ensayo se estableció en los terrenos de la Universidad Nacional Agraria, ubicada en el km 12 ½ carretera norte, Managua en Marzo-Mayo del año dos mil doce, para evaluar efecto de diferentes láminas de riego y momentos de aplicación de 150 kg. ha-1 de nitrógeno, sobre el crecimiento del maíz (Zea mays L.) variedad NB-S, y rendimiento del chilote, a una densidad de 125,000 Ptas. ha-1. Se utilizó un diseño de parcelas divididas en bloques completos al azar (BCA) con cuatro repeticiones, y los factores en estudio fueron los siguientes, Factor A: Láminas de riego por goteo, con 3 niveles: 4.5 l de agua/m/día, 3.6 l de agua/m/día y 2.5 l de agua/m/día. Y el Factor B: Fraccionamiento de la dosis de nitrógeno de 150 kg. ha-1, con 3 niveles: b1 (100 % de la dosis aplicada a los 21 ddg); b2 dosis fraccionada (50% de la dosis aplicada a los 21 ddg y 50 % de la dosis aplicada a los42 ddg) y b3 dosis completa (100 % de la dosis aplicada a los 42 dds). Las variables de crecimiento evaluadasa los 14, 35 y 48 días después de la germinación fueron: altura de planta en cm, diámetro del tallo (cm) y numero de hojas por planta; para las variables del rendimiento del chilote y sus principales componentes fueron: altura de la primera y segunda inserción del chilote (cm), diámetro del chilote con y sin bráctea (cm), longitud del chilote con y sin bráctea (cm), peso de 10 chilotes con y sin bráctea (kg), y rendimiento de chilote con bráctea (kg. ha-1). El análisis de varianza (ANDEVA) realizado a todas las mediciones de crecimiento dio significativo para los niveles del Factor A, Factor B y la interacción A x B a los 35 y 48 días después de la germinación. El ANDEVA realizado a las variables del rendimiento y sus principales componentes dio significativas para los niveles del Factor A, Factor B y la interacción A x B a los 60 días después de la germinación. De los nueve tratamientos evaluados, el tratamiento a1 b2 indujo al mayor rendimiento de chilote con una producción de 2,129.16 kg de chilote. ha-1, con un total de costos variables de 4,568.00 C$.ha-1, un beneficio neto de 13,316.94 C$.ha-1 y una tasa de retorno marginal del 2,927.49 por ciento.

Efecto de diferentes laminas de riego por goteo y aplicacion fraccionada de 50kg. ha-1 de nitrogeno, sobre el cultivo del maiz (Zea mays L.), en su rendimiento de chilote a una densidad de 62,500 Ptas. ha-1

El ensayo se estableció en las áreas de la Universidad Nacional Agraria, ubicada en elkm 12½ carretera norte, Managua. En febrero del año dos mil doce, para evaluar efecto de diferentes láminas de riego y momentos de aplicación de 50 kg.ha-1 de nitrógeno, sobre el crecimiento de maíz (Zea mays L.), variedad NB-S, y rendimiento del chilote, a una densidad de 62, 500 Ptas.ha-1. Se utilizó un diseño de parcelas divididas en bloques completos al azar (BCA), con cuatro repeticiones, y los factores en estudios fueron los siguientes: Factor A: Lamina de riego por goteo, con 3 láminas: 4.5 l de agua/m/día, 3.6 l de agua/m/día,2.5 l de agua/m/día y el Factor B: fraccionamiento de la dosis de nitrógeno de 50 kg.ha-1, con 3 niveles b1(100 % de la dosis aplicada a los 21 ddg); b2 dosis fraccionada (50 % de la dosis aplicada a los 21 ddg y 50 % de la dosis a los 42 ddg) y b3 dosis completa (100 % de la dosis aplicada a los 42 ddg). Las variables de crecimiento evaluadas fueron: altura de la planta en cm, diámetro del tallo cm y numero de hojas por planta; para las variables del rendimiento y sus principales componentes fueron: altura de la primera y segunda inserción del chilote (cm), diámetro del chilote con y sin bráctea (cm), longitud del chilote con y sin bráctea (cm), peso de 12 chilote con y sin bráctea (kg), y rendimiento de chilote con y sin bráctea (kg),y rendimiento del chilote con bráctea (kg.ha-1). El análisis de varianza (ANDEVA), realizado a todas las variables de crecimiento dio significativo para las variables altura de la planta y diámetro del tallo con diferencias significativas Tanto para del Factor A, Factor B y la interacción A*B a los 35 y 48 días después de la germinación. El número de hojas por planta presento diferencias significativas en el factor A, a los 35 ddg y para el factor B a los 35 y 48 ddg y en la interacción A*B. Todas las variables de los componentes del rendimiento presentaron deferencias significativas para los niveles del Factor A, Factor B y la interacción A x B a los 60 después de la germinación. De los nueve tratamientos evaluados, el tratamiento a1 b2 indujo al mayor rendimiento de chilote con una producción de 880.67 kg de chilote. ha-1 con un total de costos variables de 3,858.00C$.ha-1, un beneficio neto de 3,539.63 C$.ha-1 y una tasa de retorno marginal de 362.46 por ciento.

Efecto de diferentes láminas de riego por goteo y la aplicación fraccionada de 200 kg.ha-1 de nitrógeno, sobre el cultivo de maíz (Zea mays L.) en su rendimiento de chilote a una densidad de 125.000 ptas.ha-1

En la unidad experimental de la Universidad Nacional Agraria (U.N.A.) ubicada en el km 121⁄2 Carretera Norte. Se estableció el ensayo en época seca comprendido en el período durante los meses de (Marzo-Mayo) de 2012, que consistió en el estudio del Efecto de diferentes láminas de riego por goteo (al: 4.5;a2:3.6;a3: 2.5litros/m/día) y la aplicación fraccionada del nitrógeno (b1: 100 % a los 21 ddg;b2: 50 % a los 21 ddg y 50 % a los 42 ddg;b3: 100 % a los 42 ddg), sobre el cultivo del maíz (zea maysL.) en su rendimiento de chilote, con una variedad mejorada de Maíz NB-S a una densidad de 125,000 plantas. El ensayo se trabajó con un diseño bifactorial 3x3, utilizando un arreglo de parcelas divididas, en bloques completos al azar, con cuatro repeticiones y nueve tratamientos. Se trabajó con dos factores: A (Láminas riego /goteo) y B (Momentos de aplicación de la dosis a razón de 200 kg.ha-1 de N) recolectando los datos en la etapa de campo alos 14,35, 48 ddg y la cosecha a los 60 ddg. Las variables cuantitativas evaluadas en el estudio durante el crecimiento del cultivo fueron las características de: Altura de planta (cm),Diámetro del tallo (cm), Número de hojas por planta y para la Cosecha del chilote a los 60 ddg. Se midieron las variables: A altura de la primera y segunda inserción del chilote en (cm), Peso del chilote con brácteas y sin brácteas (gr), Longitud del chilote con brácteas y sin brácteas (cm), Diámetro del chilote con brácteas y sin brácteas(cm), Rendimiento del chilote (kg. ha-1) . Los datos recolectados se sometieron a un análisis estadístico y procesamiento de datos con el software InfoStat versión 2008, a consideración de la separación de medias por rangos múltiples de Duncan (α=0.05). Se realizaron los análisis económicos cumpliendo la metodología empleada por el CIMMYT (1988) de viabilidad y rentabilidad. El mejor en estudio de los nueve tratamientos evaluados, la interacciona 1 b2 (4.5 lt de agua/m/día; 200 kg. ha-1 de N aplicado (Urea) el 50 % de la dosis a los 21 ddg y 50 % a los 42 ddg.) indujo al mayor rendimiento de chilote con una producción de 2,229.16 kg. ha-1, con un total de costos variables de 4,458.00 C$.ha-1 y un beneficio neto de 14,266.94 córdobas por hectáreas y una tasa de retorno marginal de 1927,59%.

Synthesis and structure of 1:1 complex of ethylphenyltin dichloride with N-4-methoxyphenyl-2-hydroxynaphthylideneimine

A novel organotin complex, EtPhSnCl(2) . 2HOC(10)H(6)CH = NC6H1OCH3 was synthesized, and its crystal structure was determined by X-ray diffraction method. The crystal is triclinic, belonging to space group, with unit cell parameters a = 1.150 8(5) nm, b = 1. 153 1(5) gm, c = 1. 004 6 (3) nm, alpha = 94. 15 (3)degrees, beta = 115.47 (3)degrees, r = 85. 94 (4)degrees, V = 1199 7(1) nm(3), Z=2, D-c=1.68 g/cm(3), mu=13. 20 cm(-1), F(000)=618 for 4 131 reflections tions. R=0. 047, R(w)=0. 047. The ligand coordinates to tin atom via phenolic oxygen atom. The complex has a distored trigonal bipyramidal structure, the phenolic oxygen atom of the ligand and one of two chlorine atoms occupy the axial position. The distance between noncoodinated nitrogen atom with phenolic oxygen atom is 0. 257 4 nm, which indicates that the intramolecular hydrogen bond of Schiff base ligand is retained in the complex.

钙钛石型复合氧化物催化剂LaMn_yCo_(1-y)O_3催化性能的研究 Ⅱ.过渡金属离子之间的相互作用与在氨氧化反应中的催化性能

发现钙钛石型复合氧化物LaMnyCo_(1-y)O_3中B位过渡金属离子Mn,Co之间的相互作用及其氧化还原性能是影响氨氧化反应中NO选择性的重要因素.B位少量掺杂可促进过渡金属离子的氧化还原性,但B位组成相当时时(y=0.5),则不利于它们的氧化还原.富锰区(y>0.5),Mn~(3+)-O~(2-)-Mn~(4+)的超交换作用对样品的磁性及NO选择性起决定作用,富钴区(y<0.5),Co~(2+)和Co~Ⅲ离子的存在及其浓度是影响NO选择性的主要因素.y=0.5时样品的结构决定了样品的强铁磁性质,并由于Mn~(3+)-O~(2-)-Co~(3+)之间不易氧化还原因而对生成NO不利.