CO oxidation on Pd(100) and Pd(111): A comparative study of reaction pathways and reactivity at low and medium coverages

We have performed density functional theory calculations with the generalized gradient approximation to investigate CO oxidation on a close-packed transition metal surface, Pd(lll), and a more open surface, Pd(100), aiming to shed light on surface structure effects on reaction pathways and reactivity, an important issue in catalysis. Reaction pathways on both surfaces at two different coverages have been studied. It is found that the reaction pathways on both surfaces possess crucial common features despite the fact that they have different surface symmetries. Having determined reaction barriers in these systems, we find that the reaction on Pd(lll) is strongly coverage dependent. Surface coverages, however, have little effect on the reaction on Pd(100). Calculations also reveal that the low coverage reactions are structure sensitive while the medium coverage reactions are not. Detailed discussions on these results are given.

Deficiencies of double-strand break repair factors and effects on mutagenesis in directly gamma-irradiated and medium-mediated bystander human lymphoblastoid cells

Using RNA interference techniques to knock down key proteins in two major double-strand break (DSB) repair pathways (DNA-PKcs for nonhomologous end joining, NHEJ, and Rad54 for homologous recombination, HR), we investigated the influence of DSB repair factors on radiation mutagenesis at the autosomal thymidine kinase (TK) locus both in directly irradiated cells and in unirradiated bystander cells. We also examined the role of p53 (TP53) in these processes by using cells of three human lymphoblastoid cell lines from the same donor but with differing p53 status (TK6 is p53 wild-type, NH32 is p53 null, and WTK1 is p53 mutant). Our results indicated that p53 status did not affect either the production of radiation bystander mutagenic signals or the response to these signals. In directly irradiated cells, knockdown of DNA-PKcs led to an increased mutant fraction in WTK1 cells and decreased mutant fractions in TK6 and NH32 cells. In contrast, knockdown of DNA-PKcs led to increased mutagenesis in bystander cells regardless of p53 status. In directly irradiated cells, knockdown of Rad54 led to increased induced mutant fractions in WTK1 and NH32 cells, but the knockdown did not affect mutagenesis in p53 wild-type TK6 cells. In all cell lines, Rad54 knockdown had no effect on the magnitude of bystander mutagenesis. Studies with extracellular catalase confirmed the involvement of H2O2 in bystander signaling. Our results demonstrate that DSB repair factors have different roles in mediating mutagenesis in irradiated and bystander cells. (C) 2008 by Radiation Research Society.

Universal tight binding model for chemical reactions in solution and at surfaces. I. Organic molecules

As is now well established, a first order expansion of the Hohenberg-Kohn total energy density functional about a trial input density, namely, the Harris-Foulkes functional, can be used to rationalize a non self consistent tight binding model. If the expansion is taken to second order then the energy and electron density matrix need to be calculated self consistently and from this functional one can derive a charge self consistent tight binding theory. In this paper we have used this to describe a polarizable ion tight binding model which has the benefit of treating charge transfer in point multipoles. This admits a ready description of ionic polarizability and crystal field splitting. It is necessary in constructing such a model to find a number of parameters that mimic their more exact counterparts in the density functional theory. We describe in detail how this is done using a combination of intuition, exact analytical fitting, and a genetic optimization algorithm. Having obtained model parameters we show that this constitutes a transferable scheme that can be applied rather universally to small and medium sized organic molecules. We have shown that the model gives a good account of static structural and dynamic vibrational properties of a library of molecules, and finally we demonstrate the model's capability by showing a real time simulation of an enolization reaction in aqueous solution. In two subsequent papers, we show that the model is a great deal more general in that it will describe solvents and solid substrates and that therefore we have created a self consistent quantum mechanical scheme that may be applied to simulations in heterogeneous catalysis.

Vertebrate diversity in the Bussaco Mountain and surrounding areas

A biodiversidade é fundamental para o funcionamento dos ecossistemas e, além do seu valor intrínseco, fornece bens e serviços essenciais ao Homem. É consensual que as reservas naturais, por si só, não conseguirão preservar a biodiversidade de modo a que seja travada a perda de espécies que vem acontecendo a ritmos sem precedente. Assim, compreender os padrões de distribuição das espécies à escala regional ou sub-regional, ainda que em territórios não classificados, é crucial para o estabelecimento de políticas de gestão que visem a conservação da biodiversidade. O principal objectivo deste trabalho centrou-se na descrição e compreensão dos padrões de riqueza específica, distribuição e abundância de Vertebrados face aos diversos habitats que constituem a área de estudo. Constituíram, assim, objecto de estudo os anfíbios, aves, morcegos, micromamíferos e mamíferos de médio porte. A Serra do Bussaco e áreas envolventes encontram-se dominadas por vastas extensões de monocultura de Pinus pinaster e Eucalyptus globulus e por terrenos agrícolas. A Mata Nacional do Bussaco, bosque extremamente diverso, é outro importante elemento de paisagem. Pretendeu-se então analisar o efeito das práticas silvícolas actuais e da intensificação da agricultura sobre a biodiversidade, averiguando a importância de cada tipo de habitat para os Vertebrados em geral, e para algumas classes em particular. De entre os terrenos agrícolas, é bastante claro que a agricultura tradicional, com a sua típica complexidade e disponibilidade de água, constitui um habitat muito importante para a maioria dos Vertebrados, tendo também apresentado o maior valor conservacionista. No que respeita aos habitats florestais, o bosque misto apresentou consistentemente maior riqueza específica e diversidade, afirmando-se como o habitat preferido para a maioria das espécies e aquele com maior valor conservacionista. Do ponto de vista da conservação, as monoculturas, especialmente as da uma espécie exótica, revelaram-se habitats relativamente pobres. No entanto, estas conclusões referem-se às tendências gerais, sendo que taxa particulares respondem de forma diferente, atendendo aos seus requisitos específicos. A informação recolhida fornece bases essenciais para a construção de linhas de orientação que visem a integração das actividades humanas com a manutenção da biodiversidade e respectivos serviços, presumivelmente com aplicação a outras áreas geográficas.

Technology-related strategies in labour-intensive industries from Southern European Regions: consequences for local employment

Tese dout., Economia, Universidade do Algarve, 2010

Wind resource mapping using landscape roughness and spatial interpolation methods

Energy saving, reduction of greenhouse gasses and increased use of renewables are key policies to achieve the European 2020 targets. In particular, distributed renewable energy sources, integrated with spatial planning, require novel methods to optimise supply and demand. In contrast with large scale wind turbines, small and medium wind turbines (SMWTs) have a less extensive impact on the use of space and the power system, nevertheless, a significant spatial footprint is still present and the need for good spatial planning is a necessity. To optimise the location of SMWTs, detailed knowledge of the spatial distribution of the average wind speed is essential, hence, in this article, wind measurements and roughness maps were used to create a reliable annual mean wind speed map of Flanders at 10 m above the Earth’s surface. Via roughness transformation, the surface wind speed measurements were converted into meso- and macroscale wind data. The data were further processed by using seven different spatial interpolation methods in order to develop regional wind resource maps. Based on statistical analysis, it was found that the transformation into mesoscale wind, in combination with Simple Kriging, was the most adequate method to create reliable maps for decision-making on optimal production sites for SMWTs in Flanders.

Um retrato do Empreendedorismo em Malanje-Angola: análise de negócios criados entre 2008-2012

Dissertação de Mestrado em Empreendedorismo e Internacionalização apresentada ao Instituto de Contabilidade e Administração do Porto para a obtenção do grau de Mestre em Empreendedorismo e Internacionalização, sob orientação de Professora Doutora Celsa Maria Carvalho Machado e Mestre Maria Luísa Verdelho Alves

Estratégia de internacionalização da Grande Porto: seleção, modos de entrada e marketing-mix na abordagem dos mercados internacionais

Dissertação apresentada ao Instituto Politécnico do Porto para obtenção do Grau de Mestre em Gestão das Organizações, Ramo de Gestão de Empresas Orientada pelo Professor Doutor José Freitas Santos

Levantamento de práticas ambientais e energéticas de PMEs em Portugal

Para qualquer empresa o seu maior objetivo passa pela produção de lucro e, atualmente, esse aspeto está diretamente relacionado com a sua capacidade de manter uma gestão que incorpore a responsabilidade social, ambiental e económica, em prol de um desenvolvimento global mais sustentável. As grandes empresas já iniciaram e continuam este processo de mudança, desenvolvendo medidas e estratégias neste sentido. Porém, apesar de representarem o grosso do tecido empresarial, as Pequenas e Médias Empresas só agora começam a dar os primeiros passos em direção a uma gestão mais ponderada ambiental e energeticamente. Com este trabalho pretende-se reunir informação relativa às Pequenas e Médias Empresas portuguesas de forma a compreender quais as principais áreas de atuação, as medidas que poderão ser implementadas e, consolidar o ponto de situação deste sector acerca dos vários temas ao nível do meio ambiente e da energia. Para tal, foram realizados levantamentos energéticos e aplicado um questionário acerca dos comportamentos e práticas ambientais. Verificou-se que apesar da grande maioria das empresas analisadas já terem ponderado a importância e as vantagens da eficiência energética, ainda são poucas as organizações que têm implementados planos, estratégias ou instrumentos para melhoria do seu desempenho ambiental e energético.

Motivations to participate in international trade fairs: the Portuguese experience

Motivations/barriers to participate in ITF

Contribuições da inovação e do empreendedorismo para o desempenho das PME angolanas: evidência empírica da cidade de N’Dalatando - KwanzaNorte (ANGOLA)

Dissertação apresentada ao Instituto Politécnico do Porto-Instituto Superior de Contabilidade e Administração do Porto, para obtenção do Grau de Mestre em Empreendedorismo e Internacionalização, sob orientação de Orlando Manuel Martins Marques de Lima Rua, PhD

O papel do inapem no fomento do empreendedorismo na provincia do Kwanza Norte-Angola

Dissertação de Mestrado apresentada ao Instituto de Contabilidade e Administração do Porto para a obtenção do grau de Mestre em Empreendedorismo e Internacionalização, sob orientação de Celsa Maria Carvalho Machado e Adalmiro Álvaro Malheiro de Castro Andrade Pereira

Consultoria e formação em marketing digital para PME’s

Trabalho de Projeto apresentado ao Instituto de Contabilidade e Administração do Porto para a obtenção do grau de Mestre em Marketing Digital, sob orientação de Doutor Freitas Santos