INVESTIGATION ON MECHANISMS FOR THE ELECTROOXIDATION OF SOME BILE-PIGMENTS BY SPECTROELECTROCHEMISTRY

The electrooxidation behavior of bilirubin (BR), biliverdin (BV), purpurin (Pu), and choletelin (Ch in dimethylformamide (DMF) have been investigated bv voltammetry, in situ electron spin resonance (ESR) thin-layer spectroelectrochemistry and especially i

Characterization of 1:12 Phosphomolybdic Anions Doped Polypyrrole (PMo12/PPy) Film Electrode

1:12 phosphomolybdic anion doped polypyrrole film electrode was characterized by in-situ UV-vis spectroelectrochemistry, X-ray photoelectron spectroscopy(XPS), scan electronic microscopy(SEM) and electron spin resonance(ESR) spectroscopy.

顺磁-电化学电解池的设计和应用

ESR-电化学技术作为检验电化学反应中产生的具有顺磁性的中间产物的重要方法,已经广泛被接受。但是,最近的一些应用没有反映此技术的全部可行性。主要原因之一是缺少合适的

同多钼酸掺杂的聚吡咯薄膜电极的制备及表征

用电化学聚合制备了同多钼酸掺杂的聚吡咯(IPMo/PPy)薄膜电极,这种电极在硫酸水溶液中扫描时具有良好的稳定性.用循环伏安法;X射线光电子能谱(XPS)、现场紫外可见光谱电化学及电子自旋共振波谱(ESR)对这种修饰电极进行了表征.

Bi-Mo-Nb复台氧化物的结构与对丙烯氧化的催化活性

本文用XRD,IR,Raman,SEM和ESR等方法研究了系列氧化物Bi_2Mo_(3-3x)Nb_(2x)O_(12-4x)(X=0.00,0.02,0.05,0.10,0.15,0.20,0.25)的结构和对丙烯氧化的催化活性,结果表明,在X≤0.25范围内,催化剂基本保持典型的α-Bi_2Mo_3O_(12)结构,少量Nb~(5+)的掺杂,可取代晶格中的Mo~(6+),产生氧空位,无序分布的氧空位的浓度先随X值的增加而增加,当X=0.15时达最大值,催化剂对丙烯氧化的催化活性与这种氧空位的浓度成正比,反应遵循Redox机理.

聚邻甲苯胺的质子酸掺杂

采用不同种类质子酸对聚邻甲苯胺进行掺杂,发现质子酸的酸性、分子尺寸和氧化性均不同程度地影响其掺杂率和电导率.大分子尺寸有机强酸掺杂可诱导掺杂态聚合物的溶解性.ESR测量结果表明,中性聚邻甲苯胺的自旋电子主要定域在杂原子上;质子酸掺杂导致氮原子上的电子产生重新组态,并部分离城到邻近的芳环上,显示出芳香π-电子的特性.电阻与压力依赖性研究揭示出质子酸掺杂聚邻甲苯胺的导电类型为电子型.

杂多阴离子的相转移化学 Ⅰ.取代的Keggin及Dawson结构杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为研究

利用四庚基溴化铵将Keggin结构的杂多阴离子ZW_(11)O_(39)M(H_2O)~(n-)(Z=Si,Ge,P;M=Ni~(2+),C~(2+),Cr~(3+),Co~(2+);n=4～6)和Dawson结构的杂多阴离子P_2W_(17)O_(61)M(H_2O)~(n-)(M=Ni~(2+),Cu~(2+),Cr~(3+),Co~(2+);n=7,8)从水溶液中转移至非极性溶剂(苯或甲苯)中,并观察到在水溶液中难以进行的配位水的脱去反应,形成配位不饱和的杂多阴离子.当加入Lewis碱如丙酮、吡啶等,可迅速恢复饱和配位,其电子吸收光谱也相应变化,基本恢复到配位饱和时的数值,有ESR信号.实验表明,在非极性溶剂中,配体之间相互进行的取代反应,吡啶配位能力最强,发生了取代反应ZW_(11)O_(39)M(L)~(n-)+Py→ZW_(11)O_(39)M(Py)~(n-)+L(L=丙酮、乙腈等).同时我们也研究了温度、杂多阴离子浓度、惰性气体流量对杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为的影响,得到了相转移的一般规律,为杂多阴离子在非极性溶剂中的催化研究提供了理论依据.

BaLiF_3微晶辐照损伤的电子自旋共振研究

钙钛矿型复合氟化物ABF_3(A=Li,Na,K,Rb;B=Mg,Ba,Zn等)是固体可调谐激光的优良基质材料,人们对其辐照损伤已有较多研究,但其中关于BaLiF_3的研究相对较少,特别是用ESR方法研究BaLiF_3的辐照损伤尚未见报道.近年来,人们在适应新的高能粒子加速器需求的新型无机闪烁材料的过程中发现BaLiF_3具有一定的应用前景,在这一应用中对材料的抗辐照性能有很高的要求.本文报道了用ESR方法研究BaLiF_3微晶受X射线和γ射线

胰岛素依赖型糖尿病患儿全血自由基及抗自由基的检测

本文测定了25例胰岛素依赖型糖尿病(IDDM)患儿及25例健康对照组的全血自由基(FR)、血清过氧化脂质(LPO)、超氧化物岐化酶(SOD)、维生素 E(V_E)和硒(Se)。结果表明 IDDM 患儿全血 FR 与 LPO、V_E、Se 均明显高于健康对照组,SOD 活性低于对照组(P<0.01)。相关关系分析结果IDDM 患儿全血 FR 与 LPO、SOD 相关性不明显,指出应用电子自旋共振(ESR)技术检测全血 FR,同时测定 LPO 和 SOD,能更准确、更敏感反映患儿体内自由基水平。以上3项指标检测结果证明自由基参与了 IDDM 的发生发展过程。本文并对 V_E 与 Se 的检测结果与 IDDM 的关系进行了分析。

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF HETEROPOLY BLUES OF BIS-2/17 MOLYBDOPHOSPHATE COMPLEXES WITH LANTHANIDE

Eight heteropoly blues of bis-2:17 molybdophosphate complexes with Lathanide, i.e., K17H2[Ln(P2Mo17O61)2] . nH2O and K17H4[Ln(P2Mo17O61)2] . nH2O were synthesized and characterized by elemental analyses potentiometric titration, IR, UV, polarography, cyclic voltammetry, X-ray photoelectron spectra X-ray powder diffraction, thermal analyses and ESR. Experimental results show that the properties of these series of heteropoly blues are different from those of their oxidized form, but no great changes in their structures were observed. The ligand P2Mo17O6110- remains alpha2-isomer's configuration.

金属离子在液相氧化中的催化作用 XI.金属酞菁(MPc,M=Co、Fe)在异丙苯液相氧化中的催化作用

研究了MPc(M=CO、Fe)在异丙苯液相氧化中的催化作用,并考察了Py、bPy和菲绕啉等含N配体对MPc催化性能的影响.发现反应遵循配位-链锁反应机理.反应速度对异丙苯为1.5级,对催化剂为0.5级.反应活化能分别为53.1kJ/mol.(CoPe)和43.9 kJ/mol.(FePc).在所选择的反应条件下,异丙苯转化率较低(小于35%),生成过氧化氢异丙苯选择性约为100%.加入第五配体可使诱导期消失.电子光谱和反应动力学结果同时表明,反应是由O_2的配位活化引发的,ESR结果证明酞菁环的电子可和金属离子进行交换.

四-4-(烷氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)的合成、结构及其成膜性

本文合成了两种新型取代酞菁铜(Ⅱ)配合物:四-4-(戊氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)(A)和四-4-(癸氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)(B),并通过元素分析、ESR、~1H-NMR和FT-IR进行了表征.用可见光谱研究了它们在氯仿溶液中的聚集形式;用X-ray粉末衍射方法研究了配合物的固相堆积排列结构.两种配合物的氯仿溶液在亚相(水)上的π-A曲线表明,它们均有明显的“气”“液”“固”变化过程;并能在不同的表面压力区间形成较好的单分子层和多分子层膜.

镧系元素钼系双11系列杂多蓝的离析和性质研究

本文首次报道了镧系元素钼系双11系列两电子杂多蓝K_yH_z[Ln(XMo_(11)O_(39)_2]·nH_2O(X=P,Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd;X=Si,Ln=Ce、Pr、Sm、Tb、Dy;X=Ge、Ln=Dy)的制备和离析方法.并通过元素分析、红外光谱、可见-紫外光谱、极谱、循环伏安、热分析、ESR、~(31)P NMR、XPS对产物进行了表征及性质研究.结果表明:杂多蓝阴离子结构较之还原前发生了轻微畸变,还原电子具有一定的离域性.在溶液中杂多蓝较还原前的杂多酸(盐)具有略强的氧化能力.溶液中杂多蓝的氧化能力Ln-P(2)>Ln-Si(2).热稳定性Ln-P(2)>Ln-Si(2).该系列杂多蓝还具有较好的抗碱解能力.

一种简易型顺磁波谱电化学池的设计和卟啉π-阳离子自由基的检测

设计了一种简易型全玻璃ESR薄层现场波谱电化学池,以高7mm,直径0.5mm的铂柱工作电极安放在直径1mm的玻璃管中,形成体积为4.7μl的薄层池,2ml溶液就可以工作。在二氯乙烷中,进行了薄层电化学性能表征,并对(TPP)H_2的电极氧化过程进行了研究,发现电生的(TPP)H_2阳离子自由基有动力学后行反应。可能的机理是自由基岐化反应伴随着Cl~-引起的异卟啉的生成反应。