电感耦合等离子体质谱法测定生物样品中稀土元素

采用电感耦合等离子体质谱法测定了生物样品中的稀土元素.稀土元素的氧化物离子产率随入射功率和采样深度增加,载气流速减小而降低.在选择的测量条件下,~(141)Pr~(16)O对~(157)Gd的测定可产生严重干扰,必须校正,当样品中钡含量较高时,应考虑校正~(135)Ba对~(151)Eu的干扰.生物样品的主要基体元素K、Na和Ca在浓度较高时,对稀土元素的信号强度均表现出抑制效应,且Ca的抑制程度大于K和Na.比较了干灰化、HNO_3+H_2O_2和HNO_3+HClO_4 3种样品消解方法,结果表明,3种消解方法可得到一致的结果.稀土元素的检出限为0.001～0.013μg/L,标准加入回收率为91.7%～125%,不经分离富集可直接测定生物样品中的超痕量稀土元素.

电感耦合等离子体光谱和质谱法分析贻贝标准物质

采用电感耦合等离子体光谱和质谱法分析了贻贝标准物质,光谱法测定K、Na、ca、Mg、P、Al、Fe、Zn、Nn和Sr,质谱法测定As、B、Cd、Co、Cr、Cu、Ca、Ce、Mn、Mo、Ni、Pb、Se、Sr、U和V。在优化的工作条件下,测定了来自基体元素K、Na、Ca、P、Cl和C的多原子离子~(39)K~(16)O、~(39)K_2、~(40)Ar~(23)Na、~(43)Ca~(16)O、~(42)Ca~(16)O、~(44)Ca~(16)O、~(31)P~(16)O_2、~(40)Ar~(37)Cl、~(35)Cl~(16)O、~(37)Cl~(16)O和~(40)Ar~(12)C对~(55)Mn、~(78)Se、~(63)Cu、~(59)Co、~(58)Ni、~(60)Ni、~(75)As、~(77)Se、~(51)V、~(53)Cr和~(52)Cr的干扰系数以及HNO_3+H_2O_2(3+2)、HNO_3+HClO_4(3+0.5)和HNO_3+H_2SO_4(3+0.5)等3种样品消解方法在一些生物重要元素的同位素处产生的表观浓度。光谱法的检出限0.001～0.75mg/L;质谱法的检出限0....

Keggin结构的磷钨钒稀土四元杂多配合物对过氧化氢分解的催化作用

在磷钨钒稀土四元杂多配合物中，由于Ｖ原子的作用，使其对Ｈ２Ｏ２分解的催化活性显著增加，因配合物中心原子稀土元素不同，催化活性也随之变化，其活化能与三价稀土离子的电离能有密切关系，动力学曲线为Ｓ型，实验证明，在反应过程中有反应活性中间体生成，催化性能并非由阴离子中一种元素所决定，各组成元素之间有一种“协同效应”。通过研究Ｈ２Ｏ２浓度及催化剂浓度对反应的影响，提出动力学方程并计算出了各参数值，在此基础上讨论了反应机理。

CeO_2纳米晶的制备及其在电化学上的应用

纳米材料的合成、结构功能特性及其应用的研究成为人们共同关注的前沿课题.CeO_2是一种廉价而用途极广的材料,如用于发光材料、催化剂、电子陶瓷等.细胞色素c是一种含血红素的金属蛋白质分子,通过对其电化学行为的研究,为认识生物体内的电子传递反应机理和能量转换提供有用信息,对于揭示生命现象的本质具有重大意义.细胞色素c在裸金电极上是极不可逆的,现已发现了加速其可逆反应的多种促进剂,对其电化学反应机理也进行了深入的讨论.本文用溶胶-凝胶法合成了CeO_2纳米晶;将CeO_2纳米晶修饰在金电极上研究了细胞色素c的电子传递反应,发现CeO_2纳米晶是一种良好的促进剂.1 样品的制备与测试称取一定量草酸铈(GR),用蒸馏水调成浆状,滴加浓HNO_3(GR)和H_2O_2(AR),完全溶解后加入柠檬酸(GR),于50～70℃时缓慢蒸发形成溶胶,继续加热有大量气泡产生,并有白色凝胶形成,体积膨胀,有大量棕色烟放出.将凝胶于120℃干燥12h,得到淡黄色干凝胶,将其在不同温度下进行热处理,即得到CeO_2纳米晶.用日本理学D/MAX-IIB型X射线衍射仪进行结构分析;用H-600型透射电子显微镜进行粒子形貌分析和大小测定;...

钴原卟啉附修饰玻碳电极为基底的胆固醇酶电极

本文利用钴原卟啉对H_2O_2氧化有很高催化活性的特点,以钴原卟啉修饰玻碳电极为基底,戊二醛交联法固定胆固醇氧化酶,以电聚合邻苯二胺膜抗干扰、抗毒化.得到了线性范围为0.1～2mmol/L,响应时间在30s以内,可连续使用150次的胆固醇酶电极.

过氧化物模拟酶在介体型生物传感器方面应用初探

meso-四(4-磺基苯)卟啉锰(Ⅲ)作为过氧化物模拟酶可催化H_2O_2与K_4Fe(CN)_6反应。电流响应与H_2O_2浓度在3.0×10~(-4)～1.0×10~(-3)mol/L范围内呈线性关系。重现性和回收率良好。抗坏血酸和DL-半胱氨酸干扰严重。

过氧化氢歧化模拟酶CoTPPS_4用于电化学传感器的初步研究

随着模拟酶研究的深入,模拟酶在生物传感器方面的应用研究也逐渐开展起来。Sigel和Saito分别报道,meso-四(4-磺基苯)卟啉(TPPS_4)及其钴络合物(CoTPPS_4)可以作为过氧化氢歧化酶的模拟酶,并能催化H_2O_2的分解,但未见将此模拟酶应用于生物传感器的报道。本文将CoTPPS_4修饰的阴离子交换树脂用尼龙网固定在原电池式氧电极上,由H_2O_2分解生成的O_2来定量H_2O_2。实验证明该模拟酶可以很好地应用于生物传感器。

辐射法一步合成淀粉—丙烯酸(盐)高吸水树脂

高吸水树脂是一种用途广泛的功能高分子材料,自70年代末问世以来,在国际上发展极为迅速。国内从80年代初开始研究,发展也很快。其中以淀粉为原料制备高吸水树脂,在国内倍受重视,并已有文献报导。大部分工作是用化学接枝的方法,用引发剂如硝酸铈铵,Fe~(++)—H_2O_2,KMnO_4等,使淀粉与丙烯睛,或丙烯酰胺、丙烯酸(盐)进行接枝聚合,然后皂化水解而得高吸水树酯,对于辐射接枝聚合,制备淀粉—丙烯酸系高吸水树脂,则报导很少。从已有的工作看到,无论采用化学接枝还是采用辐射接枝,所得产物都需经过皂化水解,方能获得高吸水性树脂。

光诱导氧自由基与嘧啶碱基及其核苷反应的ESR研究

活性氧在破坏核酸结构,攻击其嘌呤碱基和嘧啶碱基,导致变异的出现和累积方面起重要作用。在生物体内,超氧自由基(O_2)是一个非常重要的活性氧,是氧分子单电子还原时首先生成的产物。由O_2衍生成过氧化氢(H_2O_2),羟基自由基(OH),单线态分子氧(~1O_2),

甲苯控制氧化制取含氧化合物——Ⅰ.铈离子在苄醇氧化为苯甲醛反应中的催化作用

以Ce(NO_3)_3为催化剂、H_2O_2为氧化剂的苄醇氧化反应,在以乙酸、三氯乙酸等有机酸作溶剂条件下,可构成催化循环,实现苄醇控制氧化制备苯甲醛。同时,还研究了温度和催化剂、乙酸、H_2O_2浓度等因素对反应的影响。

化学修饰电极的研究在电化学聚合的钴原卟啉薄膜电极上氧还原反应的电催化和动力学

用循环伏安法(CV),旋转圆盘和环盘电极(RDE和RRDE)研究了电化学聚合的钴原卟啉二甲酯薄膜玻碳电极〔聚(CoPP)/GC〕对氧还原反应的电催化和动力学。在不同pH缓冲溶液中,在聚(CoPP)/GC电极上氧的还原反应主要为二电子还原为H_2O_2的过程。实验表明,当聚(CoPP)薄膜在玻碳(GC)表面的覆盖度(Γ)大于6×10~(10)mol/cm~2时,催化反应受聚(CoPP)薄膜内电荷传输过程控制;当Γ值小于6×10~(-10)mol/cm~2时,受聚(CoPP)与氧分子间的催化反应速率控制。随电位负移,i_k,ΚΓ,n和K值均增加;随Γ值或溶液pH增加,i_k,ΚΓ和K值减小,而n值略有增加。

氢化物发生-ICP-AES法同时测定铅及其他氢化物及非氢化物元素

本工作利用一种改进型旋流雾室雾化氢化物发生装置,建立同时测定铅、砷、锑、铋、锗、锡及非氢化物元素的ICP-AES法。溶液中的Pb(Ⅱ)首先以H_2O_2-(NH_4)_2S_2O_8溶液氧化为Pb(Ⅳ),然后再与NaBH_4溶液反应产生氢化物,与由气动雾化产生的样品气溶胶一起被导入等离子体中。Pb,As,Sb,Bi,Sn,Ge的检出限分别为1.4,7.6,2.8,1.3,2.4和15μg/L,较通常的气动雾化法低20-60倍,硒、碲在氧化剂存在下不能产生氢化物。研究了共存元素的干扰及消除方法。实际样品(沉积物)分析结果与推荐值吻合。

羟基自由基降解琼胶及其产物的活性研究

琼胶是一种从石花菜等红藻中提取的，目前生产工艺和结构等方面研究比较成熟的海藻多糖，广泛应用于医药、仪器等行业。但是，海藻多糖因为具有分子量大，粘度大，溶解度较小的等特点，而使其应用范围受到限制。利用降解的手段对其进行修饰，降低分子量和粘度，改善溶解性，可以拓展其应用范围。并且根据文献报道，琼 胶寡糖具有一些特殊的生物活性，如抗氧化性，抗炎症等。因此，对琼胶降解的研究具有生要意义。本研究中，为了选择一种合适的降解方法，进行了几种水解方法的尝试，其中包括在不同湿度和酸度下盐酸水解，过氧化氢和醋酸催化水解，Fenton体系羟基自由基降解。对于酸水解和Fenton体系氧化还原降解方法，通过粘度法对反应的速度进行了比较，表明氧化还原降解反应中琼胶的粘度降低比较快，并且具有代表性和新意，确定为本实验的降解琼胶的方法并对氧化还原降解所得的产物进行了活性实验。通过模仿自然界普遍存在的氧化还原降解反应，利用Vc诱导的Fenton体系产生的羟基自由基氧化还原降解琼胶得到低分子量的琼胶。降解产物经过高速离心、60％乙醇沉淀，除去分子量比较大的降解产物和磷酸盐，得到可溶于60％乙醇的分子量估计小于3000的降争产物，其产率为85％。利用经Sephadex-G25凝胶色谱分离所香的不同分子量的级分进行分子量和α－葡萄糖苷酶抑制活性关系的实验。降解产物对α－葡萄糖苷酶的抑制率和各级分的浓度呈线性正相关，并且各级分的IC_(50)则随着分子量的降低而降低。另外，对所得的降解产物混合物进行了红外吸收光谱、质子去偶核磁共震碳谱和负离子基质辅助激光诱导－飞行时间质谱结构分析。结果表明，氧化还原降解反应的专一性差，在得到寡糖的同时，在光谱图中出现一些比较复杂的副产物的结构信息。最后，根据MTT法的原理，以有体皮肤成纤维细胞为材料，通过紫外线辐射产生自由基造成氧化损伤，研究降解产物对成纤维细胞的保护作用。当无紫外线辐射时，降解产物对成纤维细胞具有显著的促进生长增殖作用：当经UVa、UBb辐射时则可以显著地表现出对损伤的保护作用，并且这种促进生长和保护作用呈显著的量效关系，表明降解产物具有清除基自由基的作用。但是，因为氧化还原降解以应的机理尚不十分明的以及琼羟胶的特殊结构，使得反应的副产物很难预测，也就使得分离工作难以进行，所以，根据目前所得的信息，尚不能确定是降解产物的什么级分产生的以上两种生物活性。

皱纹盘鲍血细胞内活性氧抗病机制及几种环境污染物及其影响的研究

本研究首次揭示了皱纹盘鲍(Haliotis discus hannai) 血细胞内存在着利用活性氧（Reactive oxygen species, ROS）的抗病机制。为今后我国研究贝类的活性氧抗病机制和筛选免疫药物提供了理论基础。本研究主要结果如下：1. 利用鲁米诺（Luminol, 3-氨基邻苯二甲酰肼）为依赖的化学发光法在体外条件下用不同刺激物（酵母细胞和酵母聚糖）对皱纹盘鲍血细胞进行刺激，测定血细胞吞噬活动中历经呼吸爆发产生活性氧的化学发光反应。结果表明皱纹盘鲍血细胞在体外条件下，经刺激物诱导吞噬活动中有明显的呼吸爆现象和很强的活性氧产生。不同有刺激物诱导血细胞产生的化学发光强度不同；同一刺激物的不同处理和不同浓度对血细胞产生活性氧的化学发光强度的影响不同。刺激物经皱纹盘鲍自体血清调理和未经调理对血细胞刺激所产生的化学发光强度不同。SOD和NaN_3对皱纹盘鲍血细胞吞噬过程中活性氧产生的化学发光有抑制作用。上述结果证明了皱纹盘鲍血细胞内存在有象高等动物血细胞内一样的MPO-H_2O-卤素系统的氧化性抗病机制，即在血细胞吞噬异物过程中能够释放活性氧（ROS）对异物进行杀灭的功能。2. 利用活性氧清除剂（过氧化氢酶、SOD、苯甲酸钠、2，5-二甲基呋喃、NBT和EDTA等）对皱纹盘鲍血细胞释放的活性氧进行分类测试，结果表明活性氧清除剂对皱纹盘鲍血细胞吞噬的化学发光都有明显的抑制作用，从而证明皱纹盘鲍血细胞能够释放的活性氧的种类有：超氧阴离子（O_2~-），过氧化氢（H_2O_2），羟自由基（OH~·）和单线态氧（~1O_2）。3. 在体外条件下利用化学发光法定量地研究了不同种类和不同浓度的农药：对硫磷（Parathion）、敌敌畏（Dichlorovos)、乐果（Dimethoate)、2，4-D 丁酯(2,4-D butylester)和甲胺磷（Methamidophos）对皱纹盘鲍血细胞氧化性抗病机制的影响。结果显示不同农药对皱纹鲍血细胞产生ROS的影响程度不同，及同一种农药的不同浓度的浸泡1h或浸泡12h处理皱纹盘鲍血细胞都能够抑制血细胞吞噬时的化学发光，表明农药能够抑制皱纹敌国鲍血细胞吞噬活动中的活性氧（ROS）的产生，而且这种抑制作用随着农药浓度的增加而加强。几种农药抑制皱纹盘鲍血细胞产生活性氧（ROS）的强度不同：2，4D-丁酯，敌敌畏和乐果的抑制作用强于对硫磷和甲胺磷。同时测定了不同浓度的农药浸泡12h后的皱纹盘鲍因细胞吞噬酵母细胞的吞噬百分率和吞噬指数，结果显示多数农药在低浓度时能够提高皱纹盘鲍血细胞的吞噬百分率和吞噬指数，而在高浓度时则能抑制血细胞吞噬酵母细胞的活力而降低血细胞的吞噬百分率的吞噬指数。4. 在体外条件下利用化学发光法定量地研究了不同种类和不同浓度的重金属：铭（Cr）、镉（Cd）、汞（Hg）、铅（Pb）、铜（Cu）和锌（Zn）对皱纹盘鲍血细胞氧化性抗病机制的影响。结果显示不同种类和不同浓度的重金属浸泡1hr.处理皱纹盘鲍血细胞都不同程度地抑制了血细胞吞噬时的化学发光，表明重金属能够抑制皱纹盘鲍血细胞吞噬活动中的活性氧（ROS）的产生，而且这种抑制作用随着重金属浓度的增加而加强。不同的重金属抑制强度不同，从强到弱依次为Hg > Cd > Cu > Pb > Cr > Zn. 研究表明六种重金属中，Hg对皱纹盘鲍血细胞的免疫毒性最大。

中国河口、近岸海洋沉积物酸提取相中元素相关性及其背景值的研究

本文详细研究了黄河口（五、八月）、长江口、龙口湾、日照近海以及冀东唐海近岸海域表层沉积物中元素Zn、Pb、Ni、Cu、Co、Fe、K、Corg、Cr、Mn、P的总量和元素Zn、Cu、Pb、Co、Cr、Li、Ni、Mn、Fe、K 、Al、P的可提取量。在此基础上，着重研究了沉积物中元素总量间的相关性、元素可提取量间的相关性、元素的含量与粒度组成之间的关系、元素的总量与可提取量的关系以及可提取部分背景值等几个方面的内容。通过对不同地区不同类型的大量沉积物的研究结果表明：沉积物中元素Cu、Zn、Ni、Fe、Corg、Cr的总量在不同河口、不同类型的沉积物中与其它元素存在着显著的正相关关系。考虑到参比元素的限制条件，可以利用Ni、Fe、Corg、Cr作为参比元素，这些参比元素在不同地区、不同类型的沉积物中具有普遍性。元素Cu、Zn、Pb、Ni、Fe、K、Cr、Corg、Mn的总量与粘土含量呈显著的正相关关系。用1N HCl或0.5N HCl+H_2O_2提取沉积物，元素Cu、Zn、Pb、Co、Li、Ni、Fe、K、Al的提取量之间以及与其它元素的可提取量存在显著的正相关关系。Li、Ni、Fe、Al、Co同样可以作为参比元素，这比用总量来评价环境质量具有更方便的特点。元素Zn、Cu、Pb、Co、Li、Ni、Fe、K的可提取量与粘土含量成显著的正相关关系。与1N HC1、0.5N HCl+H_2O_2两种提取方法相比较，25%(V/V) CH_3COOH只提取了部分结合松散的金属，元素的可提取量之间以及与粘土含量之间的相关关系较差。采用不同的提取方法，元素的提取率的大小顺序与提取方法是一致的，与沉积物的区域及类型关系不明显。元素的提取率与粘土之间相关性差，说明虽然随着颗粒变细，各元素含量的绝对值增加，但相对比例变化不明显。在以上内容研究的基础上，提出了沉积物中元素可提取部分背景值的概念，这个概念具有一定的普遍性，对今后环境质量的正确评价，特别是评价对生物体影响方面，更具有重要的意义。Li、Al、K三种元素在采用提取量进行环境质量评价时，可以作为参比元素。这在以前的文献中尚没有报道，是在前人工作的基础上的又一发展。初步发现了沉积物中部分元素可提取相的元素粒度控制规律。