Photorelease of Pyridyl Esters in Organometallic Ru(II) Arene Complexes

New Ru(II) arene complexes of formula [((6)-p-cym)Ru(N-N)(X)](2+) (where p-cym = para-cymene, N-N = 2,2'-bipyrimidine (bpm) or 2,2'-bipyridine (bpy) and X = m/p-COOMe-Py, 1-4) were synthesised and characterized, including the molecular structure of complexes [((6)-p-cym)Ru(bpy)(m-COOMe-Py)](2+) (3) and [((6)-p-cym)Ru(bpy)(p-COOMe-Py)](2+) (4) by single-crystal X-ray diffraction. Complexes 1-4 are stable in the dark in aqueous solution over 48 h and photolysis studies indicate that they can photodissociate the monodentate m/p-COOMe-Py ligands selectively with yields lower than 1%. DFT and TD-DFT calculations (B3LYP/LanL2DZ/6-31G**) performed on singlet and triplet states pinpoint a low-energy triplet state as the reactive state responsible for the selective dissociation of the monodentate pyridyl ligands.

Efficacy of a cognitive and behavioural psychotherapy applied by primary care psychologists in patients with mixed anxiety-depressive disorder: a research protocol

Background: In contrast with the recommendations of clinical practice guidelines, the most common treatment for anxiety and depressive disorders in primary care is pharmacological. The aim of this study is to assess the efficacy of a cognitive-behavioural psychological intervention, delivered by primary care psychologists in patients with mixed anxiety-depressive disorder compared to usual care. Methods/Design: This is an open-label, multicentre, randomized, and controlled study with two parallel groups. A random sample of 246 patients will be recruited with mild-to-moderate mixed anxiety-depressive disorder, from the target population on the lists of 41 primary care doctors. Patients will be randomly assigned to the intervention group, who will receive standardised cognitive-behavioural therapy delivered by psychologists together with usual care, or to a control group, who will receive usual care alone. The cognitive-behavioural therapy intervention is composed of eight individual 60-minute face-to face sessions conducted in eight consecutive weeks. A follow-up session will be conducted over the telephone, for reinforcement or referral as appropriate, 6 months after the intervention, as required. The primary outcome variable will be the change in scores on the Short Form-36 General Health Survey. We will also measure the change in the frequency and intensity of anxiety symptoms (State-Trait Anxiety Inventory) and depression (Beck Depression Inventory) at baseline, and 3, 6 and 12 months later. Additionally, we will collect information on the use of drugs and health care services. Discussion: The aim of this study is to assess the efficacy of a primary care-based cognitive-behavioural psychological intervention in patients with mixed anxiety-depressive disorder. The international scientific evidence has demonstrated the need for psychologists in primary care. However, given the differences between health policies and health services, it is important to test the effect of these psychological interventions in our geographical setting.

Innovación, capacidad productiva, formación en el puesto de trabajo y productividad

[ES] Este estudio analiza la relación entre productividad laboral, innovación radical, innovación incremental, tecnología incorporada en maquinaria y equipos, utilización de la capacidad productiva y formación. Los datos utilizados son de empresas españolas, manufactureras y de servicios, procedentes de la Business Environment and enterprise Performance Survey (BEEPS). La técnica empleada para estimar los coeficientes del modelo es la regresión mínimo cuadrática ordinaria, ya que la variable dependiente (productividad laboral) es continua. Los resultados indican que la innovación radical y la formación influyen positiva y significativamente sobre la productividad laboral. La influencia de la tecnología incorporada también es significativa, pero de signo negativo. Finalmente, señalar que las empresas que más exportan y las de mayor tamaño alcanzan mayores niveles de productividad. Los hallazgos encontrados en este estudio tienen implicaciones para los responsables de la política económica. Los decisores políticos españoles deben promover y subsidiar la adquisición de maquinaria y equipos más eficientes para las empresas que alcanzan menores niveles de productividad, así como subsidiar la formación de trabajadores cualificados en el manejo de estos nuevos equipos. Además, también deben promover y subsidiar el desarrollo de actividades de elevado contenido en I+D para las empresas que consiguen elevados niveles de productividad, a fin de que incrementen su desempeño en innovación radical. La promoción y subsidiación de programas de formación relacionados con la I+D también resulta esencial en este tipo de empresas, máxime en un escenario caracterizado por un cambio tecnológico intenso y que se produce con gran rapidez.

Cosmological constrains on fast transition Unified Dark Matter models

In this work we show the results obtained applying a Unified Dark Matter (UDM) model with a fast transition to a set of cosmological data. Two different functions to model the transition are tested, and the feasibility of both models is explored using CMB shift data from Planck [1], Galaxy Clustering data from [2] and [3], and Union2.1 SNe Ia [4]. These new models are also statistically compared with the ACDM and quiessence models using Bayes factor through evidence. Bayesian inference does not discard the UDM models in favor of ACDM.

On the Stability and Equilibrium Points of Multistaged SI (n) R Epidemic Models

This paper relies on the concept of next generation matrix defined ad hoc for a new proposed extended SEIR model referred to as SI(n)R-model to study its stability. The model includes n successive stages of infectious subpopulations, each one acting at the exposed subpopulation of the next infectious stage in a cascade global disposal where each infectious population acts as the exposed subpopulation of the next infectious stage. The model also has internal delays which characterize the time intervals of the coupling of the susceptible dynamics with the infectious populations of the various cascade infectious stages. Since the susceptible subpopulation is common, and then unique, to all the infectious stages, its coupled dynamic action on each of those stages is modeled with an increasing delay as the infectious stage index increases from 1 to n. The physical interpretation of the model is that the dynamics of the disease exhibits different stages in which the infectivity and the mortality rates vary as the individual numbers go through the process of recovery, each stage with a characteristic average time.

Efficient Synthesis of Single-Chain Polymer Nanoparticles via Amide Formation

Single-chain technology (SCT) allows the transformation of individual polymer chains to folded/collapsed unimolecular soft nanoparticles. In this work we contribute to the enlargement of the SCT toolbox by demonstrating the efficient synthesis of single-chain polymer nanoparticles (SCNPs) via intrachain amide formation. In particular, we exploit cross-linking between active methylene groups and isocyanate moieties as powerful "click" chemistry driving force for SCNP construction. By employing poly(methyl methacrylate)- (PMMA-) based copolymers bearing beta-ketoester units distributed randomly along the copolymer chains and bifunctional isocyanate cross-linkers, SCNPs were successfully synthesized at r.t. under appropriate reaction conditions. Characterization of the resulting SCNPs was carried out by means of a combination of techniques including size exclusion chromatography (SEC), infrared (IR) spectroscopy, proton nuclear magnetic resonance (H-1 NMR) spectroscopy, dynamic light scattering (DLS), and elemental analysis (EA).

Analytical strategies to solve problems in industrial and official laboratories

210 p.

Long-Term Epidemiology of Streptococcus pneumoniae Serogroup 6 in a Region of Southern Europe with Special Reference to Serotype 6E

Streptococcus pneumoniae serotype 6E has recently been described, but its long-term epidemiology is not well known. From 1981-2013, 704 serogroup 6 clinical isolates were obtained in Gipuzkoa, Basque Country, Spain. All invasive and one in four non-invasive isolates were included. Overall, 75, 97, 51 and 45 serotypes 6A, 6B, 6C and 6E isolates, respectively, were detected. No serotype 6D isolates were identified. The prevalence of serotypes 6E and 6B, but not that of serotypes 6A and 6C, declined after the introduction of pneumococcal conjugate vaccines. Serotype 6E isolates showed the highest resistance rate. Most serotype 6E isolates were ST90.

Avaliação de microplásticos em praias da Baía de Guanabara, Rio de Janeiro, RJ, Brasil

Neste trabalho foram analisados sedimentos marinhos de três praias da Baía de Guanabara (praia de São Bento e praia da Bica, na Ilha do Governador, e praia de São Francisco, em Niterói), Rio de Janeiro, para avaliar a presença de microplásticos (fragmentos plásticos com tamanho ≤ 5 mm) nestes ambientes. Os detritos plásticos visíveis (macroplástico) foram separados dos sedimentos manualmente e pesados. Os detritos plásticos não visíveis foram separados por densidade com solução saturada de cloreto de sódio. Os fragmentos plásticos obtidos com a separação por densidade foram caracterizados por microscopia óptica para avaliar forma e superfície, e foram classificados e quantificados em função de seu tamanho. Os fragmentos microplásticos foram separados e caracterizados por espectrometria de absorção na região do infravermelho por reflexão atenuada (ATR FT IR). Os espectros obtidos foram comparados com espectros padrão de polímeros. As três praias se apresentam contaminadas com lixo macroplástico e com lixo microplástico. Na praia da Bica, foram coletados 173 fragmentos, dos quais 73% são microplásticos. Na praia de São Bento foram 81 fragmentos e na praia de São Francisco foram 73 fragmentos, dos quais 70% e 86%, respectivamente, são microplásticos. Nas três praias foram encontrados fragmentos microplásticos de poliestireno expandido. Nas praias da Bica e de São Bento foram encontrados fragmentos de polietileno; nas praias de São Bento e São Francisco foram encontrados fragmentos microplásticos de polipropileno. O descarte irregular de lixo e atividades industriais e comerciais no entorno da baía podem ser apontados como possíveis fontes contaminantes

Gêneros textuais em ambiente digital e leitura: o caso da hiperficção exploratória

As Tecnologias da Informação e comunicação (TICS) e a Internet vêm proporcionando novas formas de interação e comunicação entre os indivíduos no meio digital. Dessa forma, surgem novos gêneros textuais e releituras de gêneros já existentes do meio físico, mas que se adaptam às peculiaridades do meio digital. Os gêneros em meio digital, como são recentes, não possuem muitas investigações sobre ele. Por isso, optamos por pesquisar esta área. Dentre a diversidade de gêneros do ambiente virtual, destacamos em nossa pesquisa as narrativas hiperficcionais ou hiperficções. A hiperficção possui características de gêneros do ambiente físico, mas se concretiza com características próprias de seu ambiente, transfigurando-se, assim, em um possível gênero digital. A hiperficção pode ser colaborativa ou exploratória e, normalmente, está alocada em sites de literatura ou projetos em literatura digital. Possuem como característica principal a hipertextualidade e o uso do link, da imagem e do som, configurando-se em um texto multimodal (ALONSO, 2011; SANTOS, 2010). Esta pesquisa concentra-se sobre as hiperficções exploratórias, uma vez que não há um número substancial de pesquisas sobre as mesmas, como acontece com as hiperficções colaborativas. Há, na academia, discussões sobre o ato de ler, se este exige (ou não) posicionamentos diversificados para textos digitais em comparação com os impressos. Estudos recentes não confirmam uma diferença significativa no ato de ler textos digitais, mas concordam com a necessidade de conhecimento e domínio do suporte e do gênero do qual o texto faz parte (COSCARELI, 2012). Partindo deste pressuposto, considerando a leitura em meio digital, e propondo um diálogo entre linguística e literatura, o presente trabalho verifica se a hiperficção se constitui enquanto gênero textual em ambiente digital (MARCUSCHI, 2008) e se é um gênero exclusivo deste meio. Assim, nosso objetivo geral é mapear a hiperficção e discutir suas características, considerando os pressupostos teóricos dos gêneros textuais digitais. Como objetivos específicos, pretendemos elaborar uma listagem de hiperficções, catalogá-las de acordo com seus elementos e descrevê-las a partir de suas características emergentes. Além disso, ponderamos em que medida a leitura do gênero textual em ambiente digital hiperficção exige um posicionamento diferenciado do leitor, principalmente aos gêneros textuais impressos. Trata-se de um estudo documental exploratório e descritivo de base qualitativa com amostra de hiperficções em língua inglesa, portuguesa e espanhola, coletadas em sites na internet, no período de junho de 2012 a maio de 2013

Manuel Bandeira nas cartas e nas crônicas: percurso literário e arte poética

Este trabalho é um exercício reflexivo sobre o percurso literário e a arte poética de Manuel Carneiro de Souza Bandeira Filho nos decênios de 1920 e 1930. Na leitura da correspondência trocada por ele e Mário Raul de Morais Andrade, e de seus textos escritos para a imprensa, buscamos analisar as múltiplas feições assumidas pelo poeta pernambucano e procuramos desentranhar traços gerais de sua concepção de vida e de poesia. Deste modo, na presente dissertação, o gênero epistolar e a crônica são considerados como notáveis objetos de estudo para a literatura brasileira. A correspondência com Mário de Andrade adquire relevo na produção intelectual de Manuel Bandeira, pois ela possibilita um maior entendimento do poeta a partir de sua escrita de si, assim como permite observar a preocupação do escritor com a memória da cultura brasileira. Da mesma forma, a crônica torna-se importante porque traz o testemunho do cronista sobre o tempo circundante. Ao percorremos uma parte significativa da prosa de Manuel Bandeira, estabelecemos o cotejo com o seu texto memorialístico Itinerário de Pasárgada, rastreando, nessas fontes, os escritos que denunciam o seu posicionamento em relação às inovações da arte moderna

O texto narrativo nos dois primeiros anos do Ensino Fundamental II: possibilidades de reconto de O Rei Sapo

Esta dissertação reflete sobre as concepções de ensino, língua e gramática que podem nortear o trabalho do professor de Língua Portuguesa, bem como sobre as contribuições que os PCN trouxeram para ensino da língua materna, uma vez que ressaltaram a necessidade de se trabalhar o texto em sala de aula. Propõe-se um trabalho de análise de textos produzidos por alunos, que não considere somente as questões gramaticais, mas, principalmente, os aspectos linguístico-discursivos de que o aluno/autor já dispõe para compor seu texto. O maior objetivo desta pesquisa é desmistificar o preconceito presente na ideia de que o aluno de escola pública, por, na maioria das vezes, não dominar a norma padrão da língua, é incapaz de produzir textos coerentes e criativos. Além disso, mostrar que a qualificação de um texto como bom ou ruim está ligada aos critérios de análise que são utilizados. Para tal pesquisa, foi escolhido o gênero conto, e seu subgênero, o reconto. O motivo de tal escolha se deu pelo fato de os alunos mostrarem simpatia por esse gênero e já estarem familiarizados com ele

Memórias ancestrais, traços contemporâneos e aspectos comunais na arte cerâmica Mbyá-Guarani

A análise acadêmica ora apresentada reflete a pesquisa vivencial que, como investigador do Programa de Pós-Graduação em Artes da Universidade do Estado do Rio de Janeiro (em sua linha de estudos em Arte, Cultura e Cognição), aferi em aldeias Mbyá-Guarani nas cidades de Niterói e Maricá desde o ano de 2012 a respeito de sua arte em barro. Com aportes etnohistóricos da sua cerâmica ancestral, esta ação foi assim realizada por levantamento de dados tanto pré-históricos quanto históricos focados sobre si. Porém, reconhecendo a escassez de seu fabrico entre aqueles Mbyá e, paradoxalmente, que ainda existam em seu meio mostras de que os artefatos de barro permanecem memorialmente sendo importantes para esse povo, tal exame não se restringiu a conhecer apenas a morfologia desses objetos, mas procurou vislumbrar um tanto de sua simbologia e recuperar essa ocorrência prática por meio de atividades artístico-pedagógicas junto às crianças dali. Portanto, através da pesquisa-ação e do método educativo de Célestin Freinet se buscou apontar oportunidades de revitalização dentro da sociedade Mbyá dessa memória do exercício de construção oleiro e de seu devido valor às suas crianças