The intramolecular charge transfer in a donor-pi-acceptor dianion probed by resonance Raman spectroscopy and quantum chemical calculations

The dideprotonation of 4-(4-nitrophenylazo)resorcinol generates an anionic species with substantial electronic pi delocalization. As compared to the parent neutral species, the anionic first excited electronic transition, characterized as an intramolecular charge transfer (ICT) from the CO(-) groups to the NO(2) moiety, shows a drastic red shift of ca. 200 nm in the lambda(max) in the UV-vis spectrum, leading to one of the lowest ICT energies observed (lambda(max) = 630 nm in dimethyl sulfoxide (DMSO)) in this class of push-pull molecular systems. Concomitantly, a threefold increase in the molar absorptivity (epsilon(max)) in comparison to the neutral species is observed. The resonance Raman enhancement profiles reveal that in the neutral species the chromophore involves several modes, as nu(C-N), nu(N=N), nu(C=C) and nu(s)(NO(2)), whereas in the dianion, there is a selective enhancement of the NO(2) vibrational modes. The quantum chemical calculations of the electronic transitions and vibrational wavenumbers led to a consistent analysis of the enhancement patterns observed in the resonance Raman spectra. Copyright (C) 2009 John Wiley & Sons, Ltd.

Spectroscopic investigation of the interactions between emeraldine base polyaniline and Eu(III) ions

The interactions of emeraldine base form of polyaniline (EB-PANI) and Eu(III) ions in 1-methyl-2-pyrrolidinone (NMP) solution and in films have been investigated by UV-vis-NIR, resonance Raman. luminescence and electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopies. These spectroscopic techniques allowed to characterize quinone and semiquinone segments in the polymeric chains. and the oxidation state of europium ions in Eu-PANI samples. For high values of Eu(III)/N molar ratio (24/1) the presence of a weak polaronic absorption band at 980 nm in UV-vis-NIR spectrum and the observation of bands at 1330 and 1378 (nu(center dot)(C-N+)) cm(-1) due to emeraldine salt in the Raman spectrum at 1064 nm indicate a low doping degree. Oxidation of EB-PANI to pernigraniline base (PB-PANI) occurs in diluted solutions. The experimental data showed that the solvent plays an important role on the nature of formed species. The narrow EPR signal at g = 2.006 (line width 8G) confirms the presence of PANI radical cations in Eu-PANI film. The absence of broad signal characteristic of Eu(II) in EPR spectrum suggested that europium ions are primarily at Eu(III) oxidation state. The luminescence spectra of Eu-PANI film presented emission bands at 405 and 418 nm assigned to PANI moieties and bands at 594,615 and 701 nm assigned to (5)D(0) -> (7)F(J) (J = 1, 2 and 4, respectively) transitions of Eu(III). EPR and photoluminescence data confirm that europium ions are mainly in Eu(III) oxidation state in Eu(III)/PANI films. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

Raman spectroscopy of a sulfur dioxide visual sensor: The origin of the two colors in the solid sample

The vibrational spectroscopic characterization of a sulfur dioxide visual sensor was carried out using a Raman microscope system. It was observed the formation of two distinct complexes, that were characterized by the position and relative intensities of the bands assigned to the symmetric stretching, nu(s)(SO(2)),of the linked SO(2) molecules. In fact, in the yellowish orange complex, that corresponds to the 1:1 stoichiometry, only one band is observed, assigned to nu(s)(SO(2)) at ca. 1080 cm-(1) and, in the deep red complex, that corresponds to the 1:2 complex, at ca. 1070 and 1090 cm(-)1 are observed. The variation of the relative intensities of the bands assigned to nu(s)(SO(2)) present in the Ni(II)center dot SO(2) complex, in different points of the sample, shows clearly the requirement of the Raman microscope in the vibrational characterization of this kind of molecular sensor. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

Polyaniline/layered zirconium phosphate nanocomposites: Secondary-like doped polyaniline obtained by the layer-by-layer technique

In the present work, nanocomposites of polyaniline (PANI) and layered alpha-Zr(HPO4)(2).H2O (alpha-ZrP) were prepared using two different approaches: (i) the in situ aniline polymerization in the presence of the layered inorganic material and (ii) the layer-by-layer (LBL) assembly using an aqueous solution of the polycation emeraldine salt (ES-PANI) and a dispersion of exfoliated negative slabs of alpha-ZrP. These materials were characterized spectroscopically using mainly resonance Raman scattering at four exciting radiations and electronic absorption in the UV-VIS-NIR region. Structural and textural characterizations were carried out using powder X-ray diffraction (XRD) and scanning electron microscopy (SEM). The polymer obtained by the in situ aniline polymerization is located primarily in the external surface of the inorganic material although aniline monomers were intercalated between alpha-ZrP interlayer regions before oxidative polymerization. Through resonance Raman spectroscopy, it was observed that the formed polymer has semiquinone units (ES-PANI) and also azo bonds (-N = N-), showing that this method results in a polymer with a different structure from the usual ""head-to-tail"" ES-PANI. The LBL assembly of pre-formed ES-PANI and exfoliated alpha-ZrP particles produces homogeneous films with reproducible deposition from layer to layer, up to 20 bilayers. Resonance Raman (lambda(0) = 632.8 nm) spectrum of PANI/ZrP LBL film shows an enhancement in the intensity of the polaronic band at 1333 cm(-1) (nu C-N center dot+) and the decrease of the band intensity at 1485 cm(-1) compared to bulk ES-PANI. Its UV-VIS-NIR spectrum presents an absorption tail in the NIR region assigned to delocalized free charge carrier. These spectroscopic features are characteristic of highly conductive secondary doped PANI suggesting that polymeric chains in PANI/ZrP LBL film have a more extended conformation than in bulk ES-PANI.

The electronic delocalization in para-substituted beta-nitrostyrenes probed by resonance Raman spectroscopy and quantum-chemical calculations

The electronic (UV-vis) and resonance Raman (RR) spectra of a series of para-substituted trans-beta-nitrostyrenes were investigated to determine the influence of the electron donating properties of the substituent (X = H, NO2, COOH, Cl, OCH3, OH, N(CH3)(2), and O-) on the extent of the charge transfer to the electron-withdrawing NO2 group directly linked to the ethylenic (C=C) unit. The Raman spectra and quantum chemical calculations show clearly the correlation of the electron donating power of the X group with the wavenumbers of the nu(s)(NO2) and nu (C=C)(sty) normal modes. In conditions of resonance with the lowest excited electronic state, one observes for X = OH and N(CH3)2 that the symmetric stretching of the NO2. nu(s)(NO2), is the most substantially enhanced mode, whereas for X = O-, the chromophore is extended over the whole molecule, with substantial enhancement of several carbon backbone modes. Copyright (c) 2008 John Wiley & Sons, Ltd.

Compatibility and decomposition kinetics studies of prednicarbate alone and associated with glyceryl stearate

In this work, TG/DTG and DSC techniques were used to the determination of thermal behavior of prednicarbate alone and associated with glyceryl stearate excipient ( 1: 1 physical mixture). TG/DTG curves obtained for the binary mixture showed a reduction of approximately 37 degrees C to the thermal stability of drug (T(dm/dt-0) (Max)(DTG)). The disappearance of stretching band at 1280 cm(-1) (nu(as) C-O, carbonate group) and the presence of streching band with less intensity at 1750 cm(-1) (nu(s) C-O, ester group) in IR spectrum obtained to the binary mixture submitted at 220 degrees C, when compared with IR spectrum of drug submitted to the same temperature, confirmed the chemical interaction between these substances due to heating. Kinetics parameters of decomposition reaction of prednicarbate were obtained using isothermal (Arrhenius equation) and non-isothermal (Ozawa) methods. The reduction of approximately 45% of activation energy value (E(a)) to the first step of thermal decomposition reaction of drug in the 1:1 (mass/mass) physical mixture was observed by both kinetics methods.

Raman spectra of acetonitrile in imidazolium ionic liquids

Raman spectra of dilute solutions of acetonitrile in ionic liquids reveal the characteristic features of ionic liquids` polarity. This is accomplished by investigating the Raman bandshape of the nu (CN) band, corresponding to the CN stretching mode of CH(3)CN, which is a very sensitive probe of the local environment. The amphiphilic nature of the CH(3)CN molecule allows us to observe the effect of electron pair acceptor and electron pair donor characteristics on ionic liquids. It has been found that the overall polarity of nine different ionic liquids based on 1-alkyl-3-methylimidazolium cations is more dependent on the anion than cation. The observed wavenumber shift of the nu (CN) band of CH(3)CN in ionic liquids containing alkylsulfate anions agrees with the significant different values previously measured for the dielectric constant of these ionic liquids. The conclusions obtained from the analysis of the nu (CN) band were corroborated by the analysis of the symmetric nu(1) (CD(3)) stretching mode of deuterated acetonitrile in different ionic liquids. Copyright (C) 2010 John Wiley & Sons, Ltd.

Effect of the chain length in the structure of imidazolic ionic liquids and dimethylformamide solutions probed by Raman spectroscopy

The Raman band assigned to the nu(C=O)mode in N,N-dimethylformamide (at ca. 1660 cm(-1)) was used as a probe to study a group of ionic liquids 1-alkyl-3-methylimidazolium bromide ([C(n)Mlm]Br) with different alkyl groups (n = 2, 4, 6, 8 and 10 carbons) in binary equimolar binary mixtures with dimethylformamide. Due to the high electric dipole moment of the group C=O, there is a substantial coupling between adjacent molecules in the solution, and the corresponding Raman band involves both vibrational and reorientational modes. Different chain lengths of the ILs lead to different extents of the uncoupling of adjacent molecules of dimethylformamide, resulting in different shifts for this band in the mixtures. Information about the organization of ionic liquids in solution was obtained and a model of aggregation for these systems is proposed. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

FT-Raman investigation of biodegradable polymers: Poly(3-hydroxybutyrate) and poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate)

This work presents a FT-Raman study (lambda(0) = 1064 nm) of naturally occurring polyester poly[(R)-3-hydroxybutyrate] (PHB) and its copolymer poly[(R)-3-hydroxybutyrate-co-(R)-3-hydroxyvalerate] (PHBV) with 5,8 and 12 mol % of HV (hydroxyvalerate). The FT-Raman spectra of films indicate that full width at half height of the band centered at 1725 cm(-1) and relative intensity of bands at 1443 and 1458 cm(-1) can be use to estimate the crystalline degree in film samples. The similarity between Raman spectra of molten PHB and PHBV and theirs CDCl(3) solutions suggested that molten polymers present similar conformation than polymers in solution. Raman data of these samples showed that bands at 1220, 1402, 1725, 2998 and 3009 cm(-1) are due to crystalline helical structure and the bands at 1453, 1740, 2881, 2938 and 2990 cm(-1) are originated from disordered domains. It is shown that composition of PHBV samples can be estimated by analyzing the ratio of the intensity of the bands at 2938 cm(-1) (nu C-H) and 1740 cm(-1) (nu C=O) in the spectra of solutions and of bands at 1354 (wCH(2)) and 1740 cm(-1) (nu C=O) in spectra of molten polymers. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

Structure of chemically prepared poly-(para-phenylenediamine) investigated by spectroscopic techniques

The structure of chemically prepared poly-p-phenylenediamine (PpPD) was investigated by Resonance Raman (RR), FTIR, UV-VIS-NIR, X-ray photoelectron (XPS), X-ray Absorption at Nitrogen K edge (N K XANES), and Electron paramagnetic Resonance (EPR) spectroscopies. XPS, EPR and N K XANES data reveal that polymeric structure is formed mainly by radical cations and dication nitrogens. It excludes the possibility that PpPD chains have azo or phenazinic nitrogens, as commonly is supposed in the literature. The RR spectrum of PpPD shows two characteristic bands at 1527 cm(-1) and 1590 cm(-1) that were assigned to nu C=N and nu C=C of dication units, respectively, similar to polyaniline in pernigraniline base form. The presence of radical cations was confirmed by Raman data owing to the presence of bands at 1325/1370 cm(-1), characteristic of nu C-N of polaronic segments. Thus, all results indicate that PpPD has a doped PANT-like structure, with semi-quinoid and quinoid rings, and has no phenazinic rings, as observed for poly-o-phenylenediamine. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

FT-Raman, FTIR and density functional theory studies of a hydrogen-bonded formamide: pyridine complex

Raman and IR experiments have been carried out on formamide (FA) and pyridine (Py) mixtures at different compositions. The appearance of a new Raman band at 996 cm(-1) (nu(1) region of Py), whose intensity depends on the FA concentration, is assigned to an FA: Py adduct and this result is in excellent agreement with those of other authors who employed noisy light-based coherent Raman scattering spectroscopy (I((2)) CARS). Another band at 1587 cm(-1) (nu(8) region of Py) has been observed for the first time by using Raman and IR spectroscopies. Its intensity shows the same dependence on the FA concentration and this fact allows us to also attribute it to an FA: Py adduct. The good relationship between the Raman and IR data demonstrates the potential of the vibrational spectroscopy for this kind of study. Owing to higher absolute Raman scattering cross section, the nu(1) region of Py has been chosen for the quantitative analysis and a stoichiometry of 1 : 1 FA: Py is reported. The experimental data are very well supported by the density functional theory (OFT) calculation, which was employed for the first time to the present system. Furthermore, the actual investigation shows an excellent agreement with those reported from computational calculations for similar systems. A comparison with our previous studies confirms that: the solvent dielectric constant determines the stoichiometry of a given Lewis acid-base adduct in the infinite dilution limit. Copyright (C) 2009 John Wiley & Sons, Ltd.

Verksamhetsanalys vid envårdcentral – effekter av ökade personalresurser

Landstingets besparingsåtgärder har försämrat möjligheten till vård för ett människor. Indragningen av läkartjänster och nedläggning av vårdcentraler genomgående problem för hela landet.En verksamhetsanalys är utförd på en vårdcentral där problemet är att både läkarsamt distriktsskötersketjänst är vakanta. Personalbristen tillsammans med det upptagningsområdet medför problem i form av stor arbetsbörda för befintlig samt en brist på patienttider. Från mars respektive april månad har tjänsterna tillsatta.Syftet med detta examensarbete är att analysera hur verksamheten fungerar efter tillsättandet av personalresurser. Aspekter som legat i förgrunden är dispositionen av bokningsbara patienttider, fördelningen av administrationen, risk för utbrändhet proaktivt eller reaktivt arbetssätt.Verksamhetsanalysen har genomförts enligt metoden FA/SIM, understödd kvalitativa observationer och intervjuer med personalen före och efter förändringen. Resultatet är att situationen förbättrades märkbart på flera punkter efter resurstillförseln, men den är ännu inte acceptabel.* Trycket i telefonbokningen och väntetiderna för en planerad tid är fortfarande oacceptabla i förhållande till verksamhetens mål, personalens arbetsmiljö patienternas rätt till vård. * Administrationsarbetet upptar oproportionerligt stor tid och torde kunna omfördelas inom befintlig personalstyrka, där läkarsekreterarna kan stor potential. * Riskerna för utbrändhet anses ha minskat, både för läkarna och distriktssköterskorna, vilka nu har fler tider att erbjuda patienterna. * Arbetet kan utföras på ett mer proaktivt sätt efter förändringen.

Sine ira et studio : En kvalitativ analys av institutionaliseringsprocessens konsekvenser inom den nypaganistiska rörelsen Church of All Worlds

Uppsatsen har för avsikt att undersöka hur den nypaganistiska, och i första hand nordamerikanska, rörelsen Church of All Worlds reagerar mot förändring och institutionalisering. För att förstå institutionaliseringsprocessens bakomliggande krafter och identifiera dess konsekvenser, är det övergripande syftet med uppsatsen att utifrån en fallstudie av Church of All Worlds undersöka hur organisationen under sina verksamhetsår förändrats i fråga om (1) förhållande till samhället, (2) ideologi, (3) organisatorisk struktur och (4) ledarskap. Utgångspunkten är att betrakta rörelsen som dels religiös och spirituell, dels organisatorisk och ekonomisk, varför uppsatsen lutar sin teoribildning mot både religions- och samhällsvetenskapen och mot organisationsteorin. Som samhälleliga samt organisatoriska faktorer till Church of All Worlds institutionalisering finner vi den postmoderna motreaktionen mot industrisamhällets missförhållanden samt kritiken mot existensen av den objektiva sanningen. Institutionaliseringens följder är emellertid att rörelsen slutligen upptas som en del av det sen-moderna samhällssystemet. Förändringen märks i första hand då rörelsen under 80-talet förvandlas till en ekonomiskt intresserad organisation med tjänstehierarkier och reglerat ansvar som påföljder. Den byråkratiska arbetsordningen urlakar inte bara rörelsens ideologi, utan tvingar också den nu demokratiskt tillsatte ledaren till radikala åtgärder för att återfå sin makt, något som når sin kulmen i en konflikt med ledarens sorti som yttersta konsekvens.

Analys av www.ltdalarna.se : underlag för vidareutveckling

Landstinget Dalarna har en webbplats som är tre år gammal och som nu ska vidareutvecklas till det bättre och anpassas efter de behov och önskemål som besökarna har på webbplatsen samt efter 24-timmarswebbens riktlinjer. Därför fick vi i uppdrag av landstinget att ta reda på vad besökarna har för krav på information och vad de anser om webbplatsen. Uppdraget var också att ta reda på vilka målgrupperna är, vilken den "typiske" surfaren är samt att titta på vad konkurrenterna, andra landsting, har på sina webbplatser.I detta examensarbete har vi gjort en förändringsanalys, en målgruppsanalys och en konkurrentanalys. För att få veta vad besökarna anser om webbplatsen, vad de har för behov och önskemål samt för att få veta vilka besökarna är gjordes ett webbformulär som lade ut på webbplatsen. Vi gjorde även enkäter som delades ut och utförde intervjuer.Som resultat av vårt examensarbete har vi kommit fram till att besökare har stora krav på en webbplats. De vill mötas av en snygg och enkel webbplats där de även kan ha möjlighet att utföra vissa ärenden på egen hand. För att möta besökarnas önskemål och behov har vi i vår förändringsanalys kommit fram till åtgärder som behöver göras på webbplatsen. Målgruppsanalysen resulterade i målgrupper indelade utifrån ålder: under 20, 20-34, 35-49, 50-65 och över 65. Den typiske surfaren är en kvinna mellan 35-49 år, högskoleutbildad, anställd inom landstingssektorn, har tillgång till Internet hemma och på jobbet och besöker Internet i princip dagligen. Konkurrentanalysen visade hur olika webbplatserna kan vara och vad som gör att man trivs/inte trivs med att besöka den. Av de tre webbplatserna som vi analyserad så var det ingen som uppfyllde alla de riktlinjer vi tagit med ur 24-timmarswebbens riktlinjer.

Utveckling av en mobiltelefontjänst för att spela in TV-program på din dator från distans

Denna rapport är resultatet av kursen Examensarbete i Informatik på Högskolan Dalarna. Examensarbetet är uppdelat i två delar. Ena delen har som syfte att ge en förstagångsanvändare en introduktion i Mobile.NET. Här beskrivs även vissa skillnader mot traditionell ASP. Andra delen, som uppfyller målet har varit att utveckla en tjänst som gör det möjligt att spela in tv-program på en dator från olika mobila enheter samt pc. Det arbete som föranlett rapporten har bestått av en egenhändigt framtagen metod som hämtat inspiration från Direct-modellen samt Polyas generella metod.Slutsatserna som framkommit är att det idag inte finns tillräckligt bra wap-tjänster som lockar allmänheten att wappa. Mobiltelefonen kommer till sin fulla rätt som en förlängd fjärr-kontroll, som kan integrera människan med hemmet på långa avstånd. För att utvecklingen av wap-tjänster ska ta fart krävs högre prestanda och nya idéer om tjänster. En tanke är att fler tjänster och nya idéer kommer ta fart nu när Microsoft släppt sitt utvecklingsverktyg Mobile Internet Toolkit. Nu behöver utvecklaren inte göra en tillämpning för varje mobilenhet. Kanske kommer denna rapport väcka en ny tanke om vad wap-tjänster kan göra.