Correla����o entre a atividade catal��tica e o tamanho de part��culas de Pt/C preparados por diferentes m��todos

Eletrocatalisadores de Pt/C s��o preparados por diferentes m��todos para a rea����o de redu����o de oxig��nio em c��lula a combust��vel alimentada com H2/O2. Este trabalho mostra a caracteriza����o f��sica e eletroqu��mica mediante DRX, MET, VC e CP dos catalisadores de Pt/C preparados por diferentes m��todos. Os resultados mostraram que a atividade catal��tica est�� correlacionada com a morfologia e o di��metro m��dio das part��culas de Pt suportadas em carbono de alta ��rea superficial.

Amperometric biosensor for ascorbic acid

A L-ascorbic acid biosensor based on ascorbate oxidase has been developed. The enzyme was extracted from the mesocarp of cucumber (Cucumis sativus) by using 0.05 mol L-1 phosphate buffer, pH 5.8 containing 0.5 mol L-1 NaCl. After the dialysis versus phosphate buffer 0.05 mol L-1 pH 5.8, the enzyme was immobilized onto nylon net through glutaraldehyde covalent bond. The membrane was coupled to an O2 electrode and the yielding reaction monitored by oxygen depletion at -600 mV using flow injection analysis optimized to 0.1 mol L-1 phosphate buffer pH 5.8, as the carrier solution and flow-rate of 0.5 mL min-1. The ascorbic acid calibration curve was linear from 1.2x10-4 to 1.0x10-3 mol L-1. The evaluation of biosensor lifetime leads to 500 injections. Commercial pharmaceutical samples were analyzed with the proposed method and the results were compared with those obtained by high-performance liquid chromatography (HPLC).

Electrochemical properties of Cu4[PhN3C6H4N3(H)Ph]4(��-O)2, a tetranuclear Copper(II) complex with 1-phenyltriazenido-2-phenyltriazene-benzene as ligand

Bis-(��2-oxo)-tetrakis{[1-feniltriazene-1,3-diil)-2-(phenyltriazenil)benzene copper(II) is a tetranuclear complex which shows four Cu(II) ions coordinated by four 1,2-bis(phenyltriazene)benzene bridged ligands, with one diazoaminic deprotonated chain, and two O2- ligands. The complex reduces at E1/2 = -0.95 V vs Fc+/Fc, a two electrons process. Cyclic voltammetric and spectroelectrochemical studies showed a reversible process. When immobilized on carbon paste electrode, the complex electrocatalyses the reduction of O2 dissolved on aqueous solution at -0.3 V vs SCE potential. The obtained current shows linearity with O2 concentration.

Controle de fitopat��genos do solo com materiais vegetais associados �� solariza����o

A incorpora����o de material org��nico associada �� solariza����o do solo �� uma t��cnica promissora no controle de pat��genos de plantas. O trabalho consistiu na prospec����o de materiais vegetais promissores na produ����o de vol��teis fungit��xicos capazes de inviabilizar as estruturas de resist��ncia de fitopat��genos do solo. Em condi����o de campo foram incorporados 3 Kg/m�� de folhas e ramos de br��colos, eucalipto, mamona e mandioca brava, associada ou n��o �� solariza����o, visando o controle de Fusarium oxysporum f. sp. lycopersici ra��a 2; Macrophomina phaseolina; Rhizoctonia solani AG-4 HGI e Sclerotium rolfsii. O controle foi avaliado por meio da sobreviv��ncia das estruturas, em meios semi-seletivo espec��ficos, aos 7, 14, 21 e 28 dias do in��cio do experimento. Foram monitoradas as temperaturas do solo e do ar por um DataLogger Tipo CR23X (Campbell Scientific) e a porcentagem de CO2 e de O2 pelo equipamento analisador de gases (Testo 325-1). A associa����o da incorpora����o dos materiais vegetais com a solariza����o do solo inativou F. oxysporum f. sp. lycopersici ra��a 2, M. phaseolina e R. solani. O fungo S. rolfsii foi o ��nico que n��o apresentou 100% de controle com solariza����o mais mamona durante o per��odo estudado. A incorpora����o de mandioca seguido de solariza����o propiciou o controle de todos os fungos estudados com menos de sete dias da instala����o do experimento, sendo t��o eficiente quanto o br��colos na erradica����o dos fitopat��genos veiculados pelo sol.

Sobreviv��ncia de Fusarium oxysporum f. sp. lycopersici Ra��a 2 submetido �� t��cnica da solariza����o associada �� incorpora����o de folhas de mandioca

A solariza����o combinada com a pr��via adi����o de material org��nico propicia controle efetivo de diversos fungos de solo que de outra forma s��o de dif��cil erradica����o, permitindo, tamb��m, redu����o do tempo de tratamento. O objetivo do trabalho foi avaliar o controle do fungo Fusarium oxysporum f. sp. lycopersici Ra��a 2, por meio da incorpora����o da parte a��rea de mandioca brava (Manihot utilisima) e mandioca mansa (Manihot dulcis) seguido de solariza����o do solo. Foi realizado experimento de campo, onde incorporou-se 3 Kg/m�� da parte a��rea de mandioca brava e mandioca mansa, separadamente. O experimento constou de seis tratamentos (solariza����o + mandioca brava; solariza����o + mandioca mansa; solo solarizado; solo; mandioca brava e mandioca mansa). A sobreviv��ncia do fungo foi avaliado por meio das estruturas de resist��ncia em meio semi-seletivo de Komada, aos 7, 14, 21 e 28 dias do in��cio do experimento. As temperaturas do solo foram monitoradas atrav��s de um coletor de dados Tipo CR23X (Campbell Scientific) e a quantifica����o dos gases (CO2 e O2) foi feita pelo equipamento analisador de gases (Testo 325-1). Nos tratamentos solarizados, a temperatura do solo e aprisionamento de CO2 foram maiores em rela����o �� testemunha (solo) e aos tratamentos apenas com a incorpora����o de material vegetal. A associa����o da incorpora����o de mandioca, tanto a "brava" quanto a "mansa", com a solariza����o, proporcionou a inativa����o de F. oxysporum f.sp. lycopersici Ra��a 2, podendo atuar no controle da doen��a murcha de fusarium causada por este pat��geno. Os demais tratamentos foram in��cuos, permitindo a sobreviv��ncia do fungo.

Detec����o in situ de esp��cies reativas de oxig��nio em feijoeiro tratado com extratos de Pycnoporus sanguineus e inoculado com Colletotrichum lindemuthianum

Este trabalho teve como objetivo detectar in situ a forma����o de esp��cies reativas de oxig��nio (ERO'S), particularmente per��xido de hidrog��nio (H2O2) e radical super��xido (O2.- ), em plantas de feij��o tratadas com extrato aquoso de mic��lio e de basidiocarpo de Pycnoporus sanguineus, em concentra����o de 5% (p/v), e inoculadas ap��s 3 dias com Colletotrichum lindemuthianum. As avalia����es foram realizadas ��s 48, 96 e 192 h ap��s a inocula����o (hai). ��gua destilada, azoxystrobin (40 mg i.a. L-1 ) e acibenzolar-S-metil (75 mg i.a. L-1 ) foram utilizados como tratamentos controle. Foi detectada forma����o de H2O2 em 48 hai apenas para o tratamento com extrato de basidiocarpo. Para O2. , foi detectada a forma����o principalmente para o tratamento com extrato de mic��lio em 48 hai. Em 192 hai todos os tratamentos apresentaram rea����o para H2O2 e O2.- nas c��lulas epid��rmicas e do mes��filo, provavelmente em decorr��ncia do processo infeccioso. Estes resultados indicam o potencial dos extratos de P. sanguineus na indu����o de ERO's em feijoeiro no in��cio da infec����o, o que pode contribuir para a redu����o da severidade de antracnose.

Atmosfera modificada na conserva����o da qualidade de uva 'Thompson Seedless' e na redu����o da podrid��o de Aspergillus

Existe uma demanda, na regi��o semi��rida produtora de uvas no Subm��dio S��o Francisco, por medidas sustent��veis de controle de doen��as p��s-colheita, uma vez que o modelo atual de revestimento de caixas com polietileno de alta densidade, associado ao metabissulfito de s��dio, n��o tem se mostrado eficiente no controle dos fungos que ocorrem na regi��o. O objetivo desse trabalho foi estudar um controle da podrid��o por Aspergillus em uvas 'Thompson Seedless' por meio da modifica����o da atmosfera, pelo envolvimento de caixas de uva em bols��es de poliamida. Comparou-se o bols��o de poliamida (PA) ao de polietileno alta densidade (PEAD), comumente usado na regi��o, combinados ou n��o com o metabissulfito de s��dio (SO2). Frutos provenientes de propriedade comercial, ap��s serem selecionados e desinfestados foram feridos com alfinete entomol��gico e inoculados com uma suspens��o de Aspergillus niger na concentra����o de 10(6) con��dios.mL-�� e submetidos �� c��mara ��mida por 24 horas. Em seguida as caixas de uva foram colocadas em bols��es espec��ficos de acordo com o tratamento e armazenadas em c��mara fria �� temperatura de 2 ��C e umidade relativa de 75%, durante 40 dias. A partir do 12�� dia de armazenagem foram feitas avalia����es semanais da incid��ncia da doen��a e de vari��veis f��sico-qu��micas: perda de massa, s��lidos sol��veis totais (SST), pH, acidez titul��vel (AT), ratio (SST/AT); peroxidase (POD) e medi����o das concentra����es de CO2 e O2 at�� o 40�� dia. O delineamento experimental utilizado foi inteiramente ao acaso em parcelas subdivididas com cinco repeti����es. O revestimento de caixas de uva em bols��es de poliamida, mesmo sem o uso de metabissulfito de s��dio, apresenta-se como uma alternativa vi��vel na manuten����o da qualidade p��s-colheita de uva "Thompson Seddless", bem como na redu����o de podrid��o causada por A. Niger. A enzima peroxidase pode ter atuado no processo de manuten����o de qualidade da fruta, contribuindo para uma redu����o dos n��veis da doen��a em uvas.

Painovoimaisen kemiallisen vesienk��sittelymenetelm��n soveltuvuus pienille turvetuotantoalueille

Turvetuotannon suurimpana ymp��rist��vaikutuksena pidet����n tuotantoalueiden valuma-vesist�� johtuvia ymp��rist��vaikutuksia. Tiukentunut ymp��rist��lains����d��nt�� edellytt���� uusilta turvetuotantoalueilta parhaan k��ytt��kelpoisen tekniikan k��ytt���� valumavesien-k��sittelyss��. Parhaaksi k��ytt��kelpoiseksi tekniikaksi luetaan pintavalutus- ja kasvilli-suuskent��n sek�� kemikaloinnin k��ytt�� valumavesien puhdistuksessa. T��m��n tutkimuksen tarkoituksena oli selvitt���� painovoimaisen kemiallisen vesienk��sit-telymenetelm��n soveltuvuutta pienille turvetuotantoalueille. Tutkimuskohteena oli Lep-pisuo Luum��en kunnassa, jonne rakennettiin 2010 painovoimaisen kemikaloinnin koe-laitteisto. Laitteiston puhdistustulosta tarkasteltiin kemikalointiin tulevan ja l��htev��n veden sek�� taustan��ytepisteiden tarkkailutulosten avulla. Laitteiston toimivuutta arvioi-tiin kemikaalin annostelun ja toimintavarmuuden avulla. Vuoden 2010 tarkkailutuloksista saatiin keskim����r��isiksi erotustehokkuuksiksi koko-naisfosforin osalta 65,2 %, kokonaistypen osalta 28,1 % ja CODMn osalta 65,5 %. Ke-mikaloinnista l��htev��n veden kokonaisfosforipitoisuus oli 7,7 ��g/l, kokonaistyppipitoi-suus 656 ��g/l ja CODMn 5,5 mg/l O2. Ferrisulfaatin annostelu oli keskim����rin 81 mg/l, vaihteluv��lill�� 25���268 mg/l.

J��tteenpolton typenoksidip����st��jen v��hent��minen

Ty��n tavoitteena oli selvitt���� j��tteenpolton typenoksidip����st��jen puhdistusmahdollisuuksia. Ty��ss�� k��yd����n l��pi typen oksidien muodostuminen poltossa ja typen oksidien poistomenetelm��t. Poistomenetelmi�� k��sitelt��ess�� painotus on arinapoltossa ja erityisesti selektiivisess�� ei-katalyyttimenetelm��ss�� (SNCR). Ty��n kokeellinen osa tehtiin Ekokem Oy Ab:n j��tevoimalassa Riihim��ell��. Kokeellisessa osassa selvitettiin ensin ammoniakkiveden massavirran, SNCR-laitteiston veden massavirran ja r��j��hdysnuohouksen vaikutusta typenoksidipitoisuuteen. Samalla selvitettiin muita typenoksidipitoisuuteen vaikuttavia tekij��it�� sek�� SNCR-laitteiston puhdistustehokkuus. Sen j��lkeen selvitettiin parhaita toiminta-arvoja ��ljyisen veden massavirralle, SNCR-laitteiston massavirralle ja prim����ri- ja sekund����ri-ilman suhteelle typenoksidipitoisuuden, ammoniakki-slip:n, ilokaasupitoisuuden, ammoniakkiveden kulutuksen ja h��yryn tuotannon kannalta. Tulokseksi saatiin, ett�� ammoniakkiveden massavirran lis����minen pienent���� typenoksidipitoisuutta, mutta voi aiheuttaa ammoniakkip����st��n. Paras SNCR-laitteiston veden massavirta on suurin tutkittu, 800 kg/h, jolloin typenoksidipitoisuus sek�� typenoksidipitoisuuden hetkitt��inen vaihtelu, ammoniakkiveden kulutus ja ammoniakkip����st�� ovat pienimm��t. Samalla tosin h��yryn virtaama pienenee. SNCR-laitteiston puhdistustehokkuudeksi saatiin 60 %. R��j��hdysnuohouksella ei ole havaittavaa, eik�� ��ljyisen veden massavirralla merkitt��v���� vaikutusta typenoksidipitoisuuteen. Ammoniakkiveden kulutuksen kannalta paras ��ljyisen veden m����r�� on 600 kg/h, kun taas ammoniakki-slip:n kannalta paras ��ljyisen veden m����r�� on 950 kg/h. Prim����ri-ilman osuuden pienent��minen pienent���� ammoniakki-slip:i�� ja ammoniakkiveden kulutusta.

Atomic level phenomena on transition metal surfaces

In this study we discuss the atomic level phenomena on transition metal surfaces. Transition metals are widely used as catalysts in industry. Therefore, reactions occuring on transition metal surfaces have large industrial intrest. This study addresses problems in very small size and time scales, which is an important part in the overall understanding of these phenomena. The publications of this study can be roughly divided into two categories: The adsorption of an O2 molecule to a surface, and surface structures of preadsorbed atoms. These two categories complement each other, because in the realistic case there are always some preadsorbed atoms at the catalytically active surfaces. However, all transition metals have an active d-band, and this study is also a study of the in uence of the active d-band on other atoms. At the rst part of this study we discuss the adsorption and dissociation of an O2 molecule on a clean stepped palladium surface and a smooth palladium surface precovered with sulphur and oxygen atoms. We show how the reactivity of the surface against the oxygen molecule varies due to the geometry of the surface and preadsorbed atoms. We also show how the molecular orbitals of the oxygen molecule evolve when it approaches the di erent sites on the surface. In the second part we discuss the surface structures of transition metal surfaces. We study the structures that are intresting on account of the Rashba e ect and charge density waves. We also study the adsorption of suphur on a gold surface, and surface structures of it. In this study we use ab-initio based density functional theory methods to simulate the results. We also compare the results of our methods to the results obtained with the Low-Energy-Electron-Difraction method.

Modeling study of limestone reactions in fluidized bed conditions

Traditionally limestone has been used for the flue gas desulfurization in fluidized bed combustion. Recently, several studies have been carried out to examine the use of limestone in applications which enable the removal of carbon dioxide from the combustion gases, such as calcium looping technology and oxy-fuel combustion. In these processes interlinked limestone reactions occur but the reaction mechanisms and kinetics are not yet fully understood. To examine these phenomena, analytical and numerical models have been created. In this work, the limestone reactions were studied with aid of one-dimensional numerical particle model. The model describes a single limestone particle in the process as a function of time, the progress of the reactions and the mass and energy transfer in the particle. The model-based results were compared with experimental laboratory scale BFB results. It was observed that by increasing the temperature from 850 ��C to 950 ��C the calcination was enhanced but the sulfate conversion was no more improved. A higher sulfur dioxide concentration accelerated the sulfation reaction and based on the modeling, the sulfation is first order with respect to SO2. The reaction order of O2 seems to become zero at high oxygen concentrations.

Tratamento anaer��bio de ��guas residu��rias do beneficiamento de caf�� por via ��mida em reatores UASB em dois est��gios

Neste trabalho, avaliou-se a efici��ncia do tratamento de ��guas residu��rias do beneficiamento de caf�� por via ��mida em reatores anaer��bios de fluxo ascendente com manta de lodo (UASB), em dois est��gios, em escala de bancada, submetidos a tempos de deten����o hidr��ulica (TDH) de 4,0; 5,2 e 6,2 dias e cargas org��nicas volum��tricas (COV) de 5,8; 3,0 e 3,6 g DQO total (L d)-1, no primeiro reator (R1), e TDH de 2,0; 2,6 e 3,1 dias e COV de 5,8; 0,5 e 0,4 g DQO total (L d)-1, no segundo reator (R2). Os valores m��dios de DQO do afluente variaram de 15.440 a 23.040 mg O2 L-1. As efici��ncias m��dias de remo����o de DQO total e SST foram de 66 a 98% e de 93 a 97%, respectivamente, nos reatores UASB, em dois est��gios. O teor m��dio de metano no biog��s variou de 69 a 89%, no reator R1, e de 52 a 73%, no reator R2. A produ����o volum��trica m��xima de metano de 0,708 L CH4 (L reator d)-1 foi obtida com COV de 3,6 g DQO (Ld)-1 e TDH de 6,2 d, no reator R1. Os valores m��dios de pH variaram de 4,7 a 7,7 e de 4,9 a 8,0 nos efluentes dos reatores R1 e R2, respectivamente. As concentra����es de ��cidos vol��teis totais nos efluentes mantiveram-se est��veis com valores inferiores a 100 mg L-1, com TDH de 5,2 e 6,2 dias, no reator R1, e TDH de 2,6 e 3,1 dias, no reator R2. As concentra����es m��dias de fen��is totais no afluente variaram de 80 a 97 mg L-1 e as efici��ncias m��dias de remo����o nos reatores UASB, em dois est��gios, foram de 72 a 90%.

Atividade respirat��ria, produ����o de etileno e vida ��til de repolho (Brassica oleracea, var. capitata) minimamente processado em atmosfera controlada

Com o objetivo de avaliar a atividade respirat��ria e a produ����o de etileno do repolho inteiro e minimamente processado e a vida ��til do repolho mimimamente processado em atmosfera controlada, realizaram-se dois experimentos em etapas seq��enciais. Na primeira etapa, avaliaram-se a atividade respirat��ria e a produ����o de etileno do repolho inteiro e minimamente processado, em sistema fechado, nas temperaturas de 5 ��C e 10 ��C. Na segunda etapa, avaliou-se a vida ��til do repolho minimamente processado em atmosfera controlada. O produto foi submetido a fluxo cont��nuo de misturas gasosas tern��rias, com concentra����es de 2% a 10% de O2 e de 3% a 10% de CO2, previamente umidificadas, na temperatura de 5 ��C por 10 dias. Como controle, foi utilizado o ar atmosf��rico. A atividade respirat��ria do repolho inteiro e minimamente processado, armazenado a 5 ��C, foi significativamente menor que a do armazenado a 10 ��C, sendo que, em ambas as temperaturas, o repolho minimamente processado foi o que obteve a maior atividade respirat��ria com rela����o ao repolho inteiro. N��o foi detectada a produ����o de etileno pelo m��todo de an��lise utilizado. A atmosfera controlada n��o prolongou a vida ��til do repolho minimamente processado nas concentra����es de 2% a 10% de oxig��nio e de 3% a 10% de di��xido de carbono.

Correla����o entre as press��es parciais de co2 no ar expirado e no sangue arterial, em porcas submetidas a pneumoperit��nio

OBJETIVO: As cirurgias realizadas por via laparosc��pica, que utilizam CO2 para realiza����o do pneumoperit��nio, cursam com hipercarbia. Esta altera����o pode ser estimada pela press��o parcial de CO2 no ar expirado. Este trabalho foi realizado com a finalidade de determinar se h�� correla����o entre press��o parcial de CO2 arterial e press��o parcial de CO2 no ar expirado nas cirurgias por via laparosc��pica. M��TODO: Distribu��ram-se 20 porcas em dois grupos: sem pneumoperit��nio e com pneumoperit��nio de 12 mmHg de press��o intra-abdominal. Foram medidas a press��o endotraqueal, satura����o arterial de O2, press��o parcial de CO2 no ar expirado, pH e press��o parcial de CO2 arteriais. RESULTADOS: Ap��s a realiza����o do pneumoperit��nio foi encontrado aumento significativo da press��o endotraqueal, da press��o parcial de CO2 no ar expirado e press��o parcial de CO2 arterial. CONCLUS��ES: Apesar de ter ocorrido aumento nas press��es parciais de CO2 tanto arterial quanto no ar expirado, n��o houve correla����o linear entre elas, n��o se podendo estimar em cirurgias por via laparosc��pica a press��o parcial de CO2 arterial pela press��o parcial de CO2 no ar expirado.

Hipotens��o controlada induzida por halotano em coelhos

OBJETIVO: Descrever e analisar um estudo experimental com o objetivo de pesquisar o uso do halotano em diferentes concentra����es, visando �� obten����o de hipotens��o induzida ou controlada e �� an��lise das repercuss��es hemodin��micas decorrentes do m��todo. M��TODO: Foram utilizados vinte e nove coelhos (Oryctolagus cuniculus), do tipo Nova Zel��ndia subdivididos em quatro grupos, dentre os quais havia um controle composto por cinco animais, e outros tr��s contendo oito coelhos cada um. Os grupos I,II e III (n=8 cada)) foram submetidos a um per��odo de hipotens��o induzida, utilizando-se o halotano em concentra����es de 1,0%, 1,5% e 2,0%, respectivamente. Foram avaliadas as freq����ncias card��aca (FC) e respirat��ria (FR), a press��o arterial m��dia (PAM) e a temperatura corporal. No sangue arterial analisaram-se os valores do potencial hidrogeni��nico (pH), da press��o parcial do oxig��nio (PaO2), da press��o parcial do g��s carb��nico (PaCO2), do bicarbonato (-HCO3), do excesso de bases (BE), da satura����o do oxig��nio da hemoglobina (Sat.O2). Estes par��metros foram obtidos em tr��s momentos: antes (MAnH), durante (MDuH) e ap��s (MApH) a hipotens��o induzida. Acompanhou-se, periodicamente, os reflexos corneano e pupilar e, de forma cont��nua, o eletrocardiograma. RESULTADOS: A an��lise estat��stica dos resultados evidenciou hipotens��o e redu����o de frequ��ncia card��aca com o uso do halotano. O pH dos coelhos �� mais alcalino que o do homem. N��o obstante haver uma tend��ncia �� acidose metab��lica, esta decorreu de uma condi����o transit��ria, sem comprometer a homeostase. CONCLUS��O: O halotano �� um anest��sico seguro e eficaz para promover a hipotens��o induzida ou controlada, em coelhos.