Vanadium complexes with 2-pyridineformamide thiosemicarbazones: In vitro studies of insulin-like activity

Reaction of VOCl(2) with 2-pyridineformamide thiosemicarbazone (H2Am4DH) and its N(4)-methyl (H2Am4Me), N(4)-ethyl (H2Am4Et) and N(4)-phenyl (H2Am4Ph) derivatives in ethanol gave as products [VO(H2Am4DH) Cl(2)] (1), [VO(H2Am4Me) Cl(2)] center dot 1/2HCl (2), [VO(H2Am4Et) Cl(2)] center dot HCl (3) and [VO(2Am4Ph) Cl] (4). Upon the dissolution of 1-4 in water, oxidation immediately occurs with the formation of [VO(2)(2Am4DH)] (5), [VO(2)(2Am4Me)] (6), [VO(2)(2Am4Et)] (7) and [VO(2)(2Am4Ph)] (8). The crystal and molecular structures of 5 and 6 were determined. Complexes 5-8 inhibited glycerol release in a similar way to that observed with insulin but showed a low enhancing effect on glucose uptake by rat adipocytes. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

Syntheses, crystal structure and theoretical investigation of novel heteroleptic complexes of nickel(II) with N-R-sulfonyldithiocarbimate and phosphine ligands

Five new complexes of general formula: [Ni(RSO(2)N=CS(2))(dppe)], where R = C(6)H(5) (1), 4-ClC(6)H(4) (2), 4-BrC(6)H(4) (3), 4-IC(6)H(4) (4) and dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino) ethane and [Ni(4-IC(6)H(4)SO(2)N=CS(2))(PPh(3))(2)] (5), where PPh3 = triphenylphosphine, were obtained in crystalline form by the reaction of the appropriate potassium N-R-sulfonyldithiocarbimate K(2)(RSO(2)N=CS(2)) and dppe or PPh(3) with nickel(II) chloride in ethanol/water. The elemental analyses and the IR, (1)H NMR, (13)C NMR and (31)P NMR spectra are consistent with the formation of the square planar nickel(II) complexes with mixed ligands. All complexes were also characterized by X-ray diffraction techniques and present a distorted cis-NiS(2)P(2) square-planar configuration around the Ni atom. Quantum chemical calculations reproduced the crystallographic structures and are in accord with the spectroscopic data. Rare C-H center dot center dot center dot Ni intramolecular short contact interactions were observed in the complexes 1-5. (C) 2011 Elsevier B. V. All rights reserved.

Discovery of New Inhibitors of Schistosoma mansoni PNP by Pharmacophore-Based Virtual Screening

Schistosomiasis is considered the second most important tropical parasitic disease, with severe socioeconomic consequences for millions of people worldwide. Schistosoma monsoni, one of the causative agents of human schistosomiasis, is unable to synthesize purine nucleotides de novo, which makes the enzymes of the purine salvage pathway important targets for antischistosomal drug development. In the present work, we describe the development of a pharmacophore model for ligands of S. mansoni purine nucleoside phosphorylase (SmPNP) as well as a pharmacophore-based virtual screening approach, which resulted in the identification of three thioxothiazolidinones (1-3) with substantial in vitro inhibitory activity against SmPNP. Synthesis, biochemical evaluation, and structure activity relationship investigations led to the successful development of a small set of thioxothiazolidinone derivatives harboring a novel chemical scaffold as new competitive inhibitors of SmPNP at the low-micromolar range. Seven compounds were identified with IC(50) values below 100 mu M. The most potent inhibitors 7, 10, and 17 with 1050 of 2, 18, and 38 mu M, respectively, could represent new potential lead compounds for further development of the therapy of schistosomiasis.

Modulation of trans-to-cis photoisomerization and photoluminescence of 1,2-bis(4-pyridyl)ethylene or 4-styrylpyridine coordinated to fac-tricarbonyl(5-chloro-1,10-phenathroline)rhenium(I)

Photochemical and photophysical properties of fac-[Re(CO)(3)(Clphen)(trans-L)](+) complexes, Clphen = 5-chloro-1,10-phenathroline and L = 1,2-bis(4-pyridyl)ethylene, bpe, or 4-styrylpyridine, stpy, were investigated to complement the understanding of intramolecular energy transfer process in tricarbonyl rhenium(I) complexes having an electron withdrawing group attached to polypyridyl ligands. These new compounds were synthesized, characterized and the photoisomerization quantum yields were accurately determined by (1)H NMR spectroscopy. The true quantum yields for fac-[Re(CO)(3)(Clphen) (trans-bpe)](+) were constant (Phi = 0.55) at all investigated irradiation wavelengths. However, for fac-[Re(CO)(3)(Clphen)(trans-stpy)](+), similar true quantum yields were observed only at higher energy irradiation (Phi(313 nm) = 0.53 and Phi(365 nm) = 0.57), but it decreased significantly at 404 nm (Phi = 0.41). These results indicated different deactivation pathways for the trans-stpy complex photoisomerization. Quantum yields decreased as the (3)IL(trans-L) and (3)MLCT(Re -> NN) excited states become closer and the behavior was discussed in terms of the excited state energy gaps. Additionally, luminescence properties of photoproducts, fac-[Re(CO)(3)(Clphen)(cis-L)](+), were also investigated in different environments to analyze the relative energy of the (3)MLCT(Re -> Clphen) excited state for each compound. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

Supramolecular assemblies of a new class of nonplanar cationic metalloporphyrins and anionic metallophthalocyanines

The heteroaggregation behavior between a new class of nonplanar cationic beta-octabrominated meso-alkylpyridinium zinc(II)-porphyrins (beta-Br(8)(ZnP)) and anionic tetrasulfonated metallophthalocyanines (MTSPc, M = Ni(II) and Cu(II)) has been studied by UV-Vis electronic spectroscopy, in dimethylsulfoxide (DMSO) solution. The heteroaggregate stoichiometry and the association constants were determined by means of Job plots. Dimers and unexpected trimers, taking into account the existence of axially coordinated DMSO molecules to the central metal in both beta-Br(8)(ZnP) and MTSPc complexes, are formed in solution. The spectroscopic properties of the heteroaggregates are markedly different from those observed in the correspondent planar cationic derivatives, the heteroaggregates showing major changes predominantly in the beta-Br(8)(ZnP) Soret band region and minor effects in the MTSPc Q bands. The observed changes in the Soret band region (red/blue shifts, decrease in the absorption intensities) depend on the nature of the alkyl substituent attached to the meso-pyridinium group. The greater versatility of the nonplanar porphyrins accommodating the meso-substituents in out-of-plane and in-plane conformations is proposed to explain the observed stoichiometries and the differences on the heteroaggregates spectroscopic properties for each beta-Br(8)(ZnP) compound. The likely conformations assumed by the meso-substituents in these beta-Br(8)(ZnP) compounds and its spectroscopic characteristics are in accordance with the participation of the substituents as the main factor on the extent of the observed red-shifted spectra in nonplanar porphyrins. The obtained association constants (K(IP)) for the dimers and trimers are lower than those previously found for the similar planar cationic porphyrin systems, due to the lack of extensive pi-pi interactions and to the less effective approximation between the ionic groups, resulting in loosened heteroaggregates, particularly for the trimeric systems. Furthermore, the experimental results suggest that the NiTSPc is more distorted in DMSO solution than the CuTSPc derivative, favoring the interaction with the nonplanar beta-Br(8)(ZnP) compounds. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

Synthesis, spectroscopic characterization and radiosensitizing properties of acetato-bridged copper(II) complexes with 5-nitroimidazole drugs

Three novel acetato-bridged dinuclear copper(II) complexes with 5-nitroimidazoles (CuAcNtrim) and the known copper-acetato-metronidazole have been prepared by an environment-friendly route and spectroscopically characterized. The CuAcNtrim compounds of formula [Cu(2)(mu-O(2)CCH(3))(4)Ntrim(2)], where Ntrim = metronidazole (1), secnidazole (2), tinidazole (3) or nimorazole (4), exhibit dimeric copper-acetato paddle-wheel structures with Ntrim axial ligands coordinated to copper(II) ions through the N(3) atoms of the imidazole rings. EPR data indicate antiferromagnetic behavior for this novel series of copper complexes. The constant coupling has been found to decrease along with the increasing of basicity of the Ntrim axial ligand. The CuAcNtrim complexes and the correspondent Ntrim parent drugs have shown radiosensitizer properties for Hep2 (human larynx cancer) cell line in vitro. The best enhancement of radiosensitizer activity upon coordination of the Ntrim drug to copper(II) has been found for the nimorazole compound which has the strongest Cu-Ntrim bond and exhibits the highest lipophilicity within the series of CuAcNtrim complexes. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

(1)H NMR spectroscopy as a tool to determine accurate photoisomerization quantum yields of stilbene-like ligands coordinated to rhenium(I) polypyridyl complexes

In this work, the use of proton nuclear magnetic resonance, (1)H NMR, was fully described as a powerful tool to follow a photoreaction and to determine accurate quantum yields, so called true quantum yields (Phi(true)), when a reactant and photoproduct absorption overlap. For this, Phi(true) for the trans-cis photoisomerization process were determined for rhenium(I) polypyridyl complexes, fac-[Re(CO)(3)(NN)(trans-L)](+) (NN = 1,10-phenanthroline, phen, or 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, ph(2)phen, and L = 1,2-bis(4-pyridyl) ethylene, bpe, or 4-styrylpyridine, stpy). The true values determined at 365 nm irradiation (e. g. Phi(NMR) = 0.80 for fac-[Re(CO)(3)(phen)(trans-bpe)](+)) were much higher than those determined by absorption spectral changes (Phi(UV-Vis) = 0.39 for fac-[Re(CO)(3)(phen)(trans-bpe)](+)). Phi(NMR) are more accurate in these cases due to the distinct proton signals of trans and cis-isomers, which allow the actual determination of each component concentration under given irradiation time. Nevertheless when the photoproduct or reactant contribution at the probe wavelength is negligible, one can determine Phi(true) by regular absorption spectral changes. For instance, Phi(313) nm for free ligand photoisomerization determined both by absorption and (1)H NMR variation are equal within the experimental error (bpe: Phi(UV-Vis) = 0.27, Phi(NMR) = 0.26; stpy: Phi(UV-Vis) = 0.49, Phi(NMR) = 0.49). Moreover, (1)H NMR data combined with electronic spectra allowed molar absorptivity determination of difficult to isolate cis-complexes. (C) 2009 Elsevier B. V. All rights reserved.

Miljöperspektiv i historieläroböcker - finns det? : En jämförande undersökning av två gymnasieläroböcker i historia.

Jag hade inte kommit i kontakt med någon undersökning som fokuserat på läroböckers behandling av miljön, vilket lämnade en lucka i forskningen. Syftet med undersökningen blev därmed att försöka fylla denna lucka, vilket skulle uppnås genom att studera två gymnasieläroböcker i historia och deras uttryck för miljöperspektiv. Undersökningens resultat visar att författarna till båda böckerna ger uttryck för miljöperspektiv, men att det är Epos författare som gör detta mest konsekvent. I båda böckerna behandlas människans samspel med naturen främst i äldre kulturer, men även i stor utsträckning i samband med industrialiseringen samt under miljödebatten som växte fram på 1960-talet. Vad det gäller karaktären på de miljöperspektiv som uttrycks så utgår majoriteten av dessa från hur naturen och de omgivande förutsättningarna påverkat människan och dess samhällen. Den andra sidan av myntet, hur människan påverkat naturen, kommer därmed till viss del i skymundan. Den tidsdimension som anläggs i miljöperspektiven är i båda böckerna främst i dåtid och förklarar därmed hur människan påverkat naturen och vice versa i det samhälle som behandlas. Vad det gäller kopplingen mellan då-nu-sedan så är det författarna till Alla tiders historia Maxi som ger uttryck för flest sådana miljöperspektiv, vilket görs i behandlingen av tiden efter 1965.

Modelo de sacola quiral com superfície difusa : um estudo das propriedades dos hádrons

o modelo de sacola difusa é um modelo hadrônico que possui aspectos tanto do modelo de sacola do MIT (conservação da energia e momentum, energia de vácuo da QCD) quanto dos modelos de potencial relativísticos (confinamento obtido através de um potencial). O modelo desenvolvido também é um modelo quiral, com a propriedade única de que o campo piônico é suprimido no interior da sacola por meio de um potencial escalar, e no entanto a simetria quiral é preservada. O modelo também é único em que podese controlar o quanto o campo piônico pode penetrar no interior da sacola (em todos os outros modelos, os píons ou entram livremente na sacola ou permanecem totalmente excluídos de seu interior). Nós calculamos as massas do octeto fundamental dos bárions levando em conta as correções de centro de massa, troca de um glúon e troca de um píon. Também calculamos a constante de acoplamento píon-núcleon, a carga axial do núcleon, assim como os raios de carga, momentos magnéticos e fatores de forma eletromagnéticos do próton e do neutron. Exceto pelos fatores de forma eletromagnéticos, a concordância com os resultados experimentais foi excelente, e os resultados indicam que o campo piônico é suprimido somente na vizinhança do centro da sacola.

Avaliação da satisfação e motivação dos técnico-administrativos em uma instituição de ensino superior : um estudo de caso

A busca pela satisfação e motivação de uma categoria de funcionários públicos de uma instituição de ensino superior é o tema do presente trabalho, o qual aborda as seguintes questões: como motivar funcionários que estão com o seu salário defasado? Será que um reajuste salarial irá motivá-Ios? Ou há outros fatores que determinam a satisfação e motivação dos funcionários? Visando responder essas questões e elaborar um plano de ação que aumente a satisfação e motivação dos funcionários, o presente trabalho apresenta um estudo sobre a satisfação no trabalho e as principais teorias motivacionais. As particularidades de uma organização pública também são abordadas. O trabalho envolve um estudo aplicado, o qual inicia apresentando o perfil da categoria de funcionários públicos que será estudada: os técnico-administrativos da Escola de Engenharia da Universidade Federal do Rio Grande do Sul. Através de pesquisas, foi possível aprofundar o conhecimento relativo aos 116 funcionários da instituição, identificando o seu nível de satisfação e os fatores de trabalho que consideram mais importantes. A participação da Direção da Escola de Engenharia da UFRGS no estudo aplicado foi relevante, na medida em que foram estudadas as propostas contidas no Plano de Gestão 2001 - 2004 da Direção da Escola, que possuem potencial para afetar a satisfação e motivação dos seus funcionários. Finalizando o estudo aplicado, o plano de ação para motivar e satisfazer os funcionários da Escola de Engenharia da UFRGS foi apresentado e questionado com relação ao seu potencial motivacional.

A singularidade humana sob a ótica de Baruch Spinoza : uma contribuição à reflexão sobre a ética e a prática educativa do professor

A problemática delineada e discutida nessa dissertação surgiu da necessidade suscitada pelas experiências e percepções de que por mais que o professor se esforce para mudar sua atitude e sua práxis educativa de modo significativo, na prática, não consegue, concretizar a ação de se engendrar e agir de modo diferente; muda muito pouco ou, às vezes, de modo contrário ao proposto. Para tentar dar sustentação a uma possível justificação sobre o como se dá esse engendramento, o caminho escolhido foi o de uma ação reflexiva da proto-modernidade, traçada por Spinoza. Esse filósofo sugere, mesmo atualmente, o modo como conservamos a nós mesmo e como é possível nos relacionarmos democraticamente em sociedade apesar, e devido, essa mesma necessidade de conservação. Filósofo que viveu e se engendrou singularmente por meio da própria ação de produzir conhecimentos e teses sobre o engendramento da singularidade humana, dentro dos paradoxos do limiar de uma nova era – Séc. XVII. Época em que se inaugura um novo modo de pensar, agir e de relação entre os que são de uma mesma natureza que a nossa: a modernidade – tal qual, agora vivemos e nos engendramos singularmente como seres humanos e profissionais da educação. Isto é, dentro de um contexto repleto de questionamentos proporcionados pela era pós-moderna, pós-capitalista e de globalização.

Uma análise da construção do Museu de Arte do Espírito Santo e de seus reflexos

Esta pesquisa apresenta alguns dados do processo de construção do Museu de Arte do Espírito Santo- MAES até a sua inauguração e uma análise atual, refletindo sobre o papel do poder público através do estudo de matérias de jornais e entrevistas com alguns atores participantes do processo de discussão e instalação do MAES, e o posicionamento adotado pelo governo ao longo deste período, bem como o da classe artística e da sociedade em geral. Pretendeu-se reconhecer os atores participantes de todo esse processo recorrendo a documentos que explicitassem as relações que existiram nesse período entre os poderes públicos, os interesses da classe artística e da coletividade que fez e faz uso da Instituição. Ao final, mostra-se como esses discursos influenciam o museu até os dias de hoje. Para tal, inscrevemos nossa discussão sobre o MAES no âmbito de uma reflexão mais geral sobre os museus na atualidade.

Átomo de Nitrogênio (N)

Ilustração componente do jogo “Quimolécula (http://www.loa.sead.ufscar.br/quimolecula.html)” desenvolvido pela equipe do Laboratório de Objetos de Aprendizagem da Universidade Federal de São Carlos (LOA/UFSCar).

Infuência da actividade física, de factores somáticos e do envolvimento na coordenação e habilidades motoras: um estudo em crianças madeirenses

O presente estudo foi delineado com os seguintes objectivos: (I) analisar as diferenças entre sexos no desempenho da coordenação e habilidades motoras e (II) avaliar a influência da actividade física (ActF), das características somáticas e do envolvimento familiar na capacidade de coordenação motora CM e expressão das habilidades motoras. A amostra foi constituída por 1632 crianças (835 do sexo feminino e 797 do sexo masculino) que participaram no projecto “Crescer com Saúde na Região Autónoma da Madeira” (CRES). Para avaliar o desenvolvimento coordenativo foi utilizada a bateria KTK e para as habilidades motoras recorremos ao Teste de Desenvolvimento das Habilidades Motoras Fundamentais (TGMD 2). As variáveis somáticas avaliadas foram: altura, peso e soma de cinco pregas adiposas (S5PA). As variáveis do envolvimento avaliadas foram: estatuto sócio-económico (ESE), fratria e outras variáveis relacionadas com o espaço habitacional e práticas educativas. A ActF foi avaliada através do questionário de Godin e Shephard (1985). Foi realizada a estatística descritiva para todas as variáveis observadas: média, desviopadrão, mínimo e máximo para as variáveis medidas nas escalas intervalar e de razão, frequências e percentagens para as variáveis medidas na escala nominal. Foi usada a prova de Student para analisar a diferença entre os dois sexos nas diferentes provas motoras. Para identificar as variáveis determinantes do desempenho motor foi usada a análise de regressão múltipla com o método stepwise. Em todas as provas estatísticas os resultados foram considerados significativos quando p≤0,05. Os rapazes obtiveram resultados médios superiores às raparigas na CM e no desempenho das habilidades motoras, com excepção dos testes de avaliação locomotora nas crianças com idade superior aos 6 anos em que não existem diferenças entre os sexos. A generalidade das crianças apresenta valores de CM que se situam nos níveis de insuficiências e perturbações coordenativas. As variáveis somáticas foram as melhores preditoras na variação do desempenho nos testes de CM e habilidades motoras. Níveis mais elevados de ctF estão associados a resultados médios superiores no desempenho dos testes de CM e na avaliação de controlo de objectos, nos rapazes com idade superior a 6 anos. As variáveis do envolvimento que melhor explicaram os resultados obtidos nos testes motores foram o ESE, o tipo de habitação, a ordem da fratria e o limite geográfico concedido à criança para brincar.