Insight into the key aspects of the regeneration process in the NOx storage reduction (NSR) reaction probed using fast transient kinetics coupled with isotopically labelled (NO)-N-15 over Pt and Rh-containing Ba/Al2O3 catalysts

For the first time, the coupling of fast transient kinetic switching and the use of an isotopically labelled reactant (15NO) has allowed detailed analysis of the evolution of all the products and reactants involved in the regeneration of a NOx storage reduction (NSR) material. Using realistic regeneration times (ca. 1 s) for Pt, Rh and Pt/Rh-containing Ba/Al2O3 catalysts we have revealed an unexpected double peak in the evolution of nitrogen. The first peak occurred immediately on switching from lean to rich conditions, while the second peak started at the point at which the gases switched from rich to lean. The first evolution of nitrogen occurs as a result of the fast reaction between H2 and/or CO and NO on reduced Rh and/or Pt sites. The second N2 peak which occurs upon removal of the rich phase can be explained by reaction of stored ammonia with stored NOx, gas phase NOx or O2. The ammonia can be formed either by hydrolysis of isocyanates or by direct reaction of NO and H2.

The study highlights the importance of the relative rates of regeneration and storage in determining the overall performance of the catalysts. The performance of the monometallic 1.1%Rh/Ba/Al2O3 catalyst at 250 and 350 °C was found to be dependent on the rate of NOx storage, since the rate of regeneration was sufficient to remove the NOx stored in the lean phase. In contrast, for the monometallic 1.6%Pt/Ba/Al2O3 catalyst at 250 °C, the rate of regeneration was the determining factor with the result that the amount of NOx stored on the catalyst deteriorated from cycle to cycle until the amount of NOx stored in the lean phase matched the NOx reduced in the rich phase. On the basis of the ratio of exposed metal surface atoms to total Ba content, the monometallic 1.6%Pt/Ba/Al2O3 catalyst outperformed the Rh-containing catalysts at 250 and 350 °C even when CO was used as a reductant.

High-resolution electron energy-loss spectroscopy of Ba Ti O 3∕ Sr Ti O 3 multilayers

The dielectric properties of BaTiO3 thin films and multilayers are different from bulk materials because of nanoscale dimensions, interfaces, and stress-strain conditions. In this study, BaTiO3/SrTiO3 multilayers deposited on SrTiO3 substrates by pulsed laser deposition have been investigated by high-energy-resolution electron energy-loss spectroscopy. The fine structures in the spectra are discussed in terms of crystal-field splitting and the internal strain. The crystal-field splitting of the BaTiO3 thin layer is found to be a little larger than that of bulk BaTiO3, which has been interpreted by the presence of the internal strain induced by the misfit at the interface. This finding is consistent with the lattice parameters of the BaTiO3 thin layer determined by the selected area diffraction pattern. The near-edge structure of the oxygen K edge in BaTiO3 thin layers and in bulk BaTiO3 are simulated by first-principle self-consistent full multiple-scattering calculations. The results of the simulations are in a good agreement with the experimental results. Moreover, the aggregation of oxygen vacancies at the rough BaTiO3/SrTiO3 interface is indicated by the increased [Ti]/[O] element ratio, which dominates the difference of dielectric properties between BaTiO3 layer and bulk materials.

Stability and hydration studies of Y-Doped Ba(Ce,Zr)O3

BaC_e1-xYxO_3-δ (BCY) and BaCe_0.8-yZr_yY_0.2O_3-δ (BCZY) compounds were synthesised via an aqueous sol-gel method and two different calcination processes were tested for BCZY synthesis. The highest hydration capacity was recorded for the compound that contained the highest Y-doping level (x=0.2). Further substitution of Ce⁴⁺ by Zr⁴⁺ enhanced the chemical stability especially for y≥0.2, although decreased proton conductivity. However, BaCe_0.6-0.2Zr_0.2Y_0.2O_2.9 (BCZ20Y20) which presented adequate water uptake and high chemical stability in presence of CO₂, was found to be the best candidate compound to be used in applications such as electrocatalytic CO₂ hydrogenation.

Labeled 15NO experiments for the study of NOx reduction over Pt-Ba/Al2O3 LNT catalyst

Labelled 15NO study on N2 and N2O formation over Pt-Ba/Al2O3 LNT catalysts

A Sociologia e o Turismo

O turismo é um fenómeno multidimensional e é por isso que um alargado leque de disciplinas cientificas o tem vindo a eleger como objecto privilegiado de investigação. Este capítulo aborda o modo como as orientações sociológicas se têm debruçado sobre a riqueza e multiplicidade social e cultural da temática turística.

Impacte da qualidade do ar urbana na saúde pública: o caso da cidade do Porto

O benzeno foi o primeiro poluente atmosférico carcinogénico a ser regulamentado a nível europeu. Vários trabalhos têm sido publicados demonstrando a relação deste poluente com diversos tipos de neoplasias nomeadamente decorrentes de exposições a nível ocupacional. Porém, o estudo deste poluente para concentrações atmosféricas em ambientes exteriores ainda é pouco conhecido e está em clara evolução. Neste sentido, este trabalho pretende ser um contributo para o conhecimento da relação entre o benzeno atmosférico e a incidência de patologias que afectam os tecidos linfáticos e órgãos hematopoiéticos nomeadamente linfomas de Hodgkin, linfomas de não-Hodgkin e leucemias na população residente na Área Metropolitana do Porto. Dado a quase ausência de dados de monitorização das concentrações de benzeno atmosférico actualmente em Portugal, estas foram estimadas com base na definição de uma relação entre o benzeno e o monóxido de carbono. O conhecimento das concentrações em todo o domínio de estudo baseou-se na análise dos dados da Rede Automática de Monitorização da Qualidade do Ar porém, de modo a aumentar o detalhe espacial e temporal recorreu-se à modelação atmosférica aplicando o modelo TAPM. Para perceber a evolução temporal das concentrações, a modelação foi efectuada para os anos de 1991, 2001 e 2006 com base no ano meteorológico de 2006 e emissões para os respectivos anos ao nível da freguesia. O modelo foi previamente validado de acordo com uma metodologia proposta para este tipo de modelos. Contudo, mais do que perceber qual a variação da qualidade do ar a nível exterior, é importante conhecer o impacte de fontes interiores e o seu efeito na população. Assim, desenvolveu-se um modelo de exposição e dose que permitem conhecer os valores médios populacionais. A modelação da exposição populacional é efectuada com base nos perfis de actividade-tempo, nos movimentos pendulares inter-concelhos e nas concentrações de benzeno em ambientes exteriores e interiores. Na modelação da dose é ainda possível variações por sexo e idade. Por outro lado, para o estudo das patologias em análise efectuou-se uma análise epidemiológica espacial nomeadamente no que respeita à elaboração de mapas de incidência padronizados pela idade, e estudo da associação com a exposição ao benzeno atmosférico. Os resultados indicam associação entre o benzeno e as doenças em estudo. Esta evidência é mais notória quando a análise é realizada junto às principais fontes de emissão deste poluente, vias de tráfego e postos de abastecimento de combustível. Porém, a ausência de informação limita o estudo não permitindo o controlo de potenciais variáveis de confundimento como a exposição ao fumo do tabaco. A metodologia permite efectuar uma gestão integrada da qualidade do ar exterior e interior, funcionando como uma ferramenta do apoio à decisão para elaboração de planos de prevenção de longo prazo de potenciais efeitos na saúde das populações nomeadamente para outro tipo de patologias.

The notion of space in urban housing markets

O mercado imobiliário tem um papel importante nas economias modernas, tanto a nível macro como a nível micro. Ao nível macro, a construção de habitação representa um sector importante e influente na economia, com efeitos multiplicadores significativos sobre a produção e o emprego. Ao nível micro, uma residência representa o activo mais valioso da maioria dos indivíduos e uma parcela muito relevante da riqueza das famílias. Para estas, o custo e a qualidade das suas habitações influencia directa e indirectamente a sua qualidade de vida. A habitação é por isso mesmo um tema, que avaliado nas suas múltiplas dimensões, se caracteriza por ser bastante complexo, mas também ao mesmo tempo desafiante. De modo a delimitar o objecto de análise do trabalho de investigação, esta tese realça os aspectos de localização e distribuição espacial das habitações urbanas. Será desenvolvido um quadro conceptual e respectiva metodologia para a compreender a estrutura espacial da habitação urbana realçando os três aspectos fundamentais da análise espacial: heterogenidade espacial, dependência espacial e escala espacial. A metodologia, aplicada à área urbana de Aveiro e Ílhavo é baseada numa análise hedónica factorial de preços e na noção não geométrica do espaço. Primeiro, é fixada uma escala territorial e são definidos submercados habitacional. Posteriormente, quer a heterogeneidade quer a dependência espaciais são estudados utilizando métodos econométricos, sem considerar qualquer padrão fixo e conhecido de interações espaciais. Em vez disso, são desenvolvidos novos métodos,tendo como base o modelo hedónico factorial, para inferir sobre os potenciais drivers de difusão espacial no valor de uma habitação. Este modelo, foi aplicado a duas diferentes escalas espaciais, para compreender as preferências dos indivíduos em Aveiro ao escolher os seus locais de residencia, e como estas afectam os preços da habitação. O trabalho empírico, utilizando duas bases de dados de habitação distintas, aplicadas ao mercado de habitação de Aveiro mostram: i) em linha com a literatura, a dificuldade de definir submercados e compreender as inter-relações entre esses mercados; ii) a utilidade de uma abordagem híbrida, combinando análise factorial com regressão; iii) a importância fundamental que o efeito escala espacial desempenha no estudo da heterogeneidade e dos spillovers e, finalmente, iv) uma metodologia inovadora para analisar spillovers sem assumir aprioristicamente uma estrutura espacial específica de difusão espacial. Esta metodologia considera a matriz de pesos espaciais (W) desconhecida e estimatima as interações espaciais dentro e entre submercados habitação.

Evoluçao urbana de Olhão

Dissertação de mest., História da Arte, Faculdade de Ciências Humanas e Sociais, Univ. do Algarve, 2008

Acompanhamento das obras que constam do projeto de intervenção urbana, reabilitação, requalificação e beneficiação parcial da rede viária da cidade de Lagoa

Dissertação de mestrado em Engenharia Civil (Construção), Instituto Superior de Engenharia, Universidade do Algarve, 2015