杂多化合物催化性能的研究 在相转移条件下Na_2HPW_(12)O_(40)在苯乙烯氧化反应中的催化作用

杂多化合物既有配合物和金属氧化物的结构特征,又有强酸性和氧化还原性。它是具有氧化还原和酸催化功能的双功能催化剂。另外,它还具有结构确定、再生速度快、活性高、不腐蚀设备和污染少等优点,被认为是继分子筛之后,最有研究价值和开发前景的催化剂之一。

杂多化合物催化性能的研究—酸碱对12-钨磷酸(盐)在苄醇氧化反应中的催化活性的影响

在所有众多结构的杂多化合物中,至今为止,具有Keggin结构的杂多酸(盐)是研究得最充分、也是唯一商品化了的杂多化合物。近年来,有许多关于Keggin结构杂多化合物作为催化剂的研究结果和应用报道。这些催化反应许多是在液相中进行的。由于杂多化合物易受酸碱影响而使结构改变或破坏,因此,反应体系中的酸碱度对杂多化合物结构的稳定性和催化活性都有明显作用。所以,研究酸碱对杂多化合物结构和催化性能的影响具有重要意义。本文考察了12-钨磷酸(盐)在苄醇氧化反应中的催化活性以及酸碱对催化活性的影响。

KLnP_4O_(12)晶体的热稳定性

对于不同晶体结构类型和不同Ln的差热分析结果表明,随着从稀土元素的原子序数增加、无论是a-KLnP_4O_(12)还是β-KLnP_4O_(12)晶体的吸热峰温度均降低。如a-KLaP_4O_(12)的吸热峰温度为894℃、a-KSmP_4O_(12)为887℃、a-KEuP_4O_(12)为878℃、a-KGdP_4O_(12)为870℃、

PMo_(12-x)V_x和PMo_(12-x)W_x杂多酸的XPS研究 Ⅰ.杂多酸中氧的俄歇谱

用XPS对杂多酸PMo_(12-x) V_x和PMo_(12-x) W_x的研究表明:在用V部分取代Mo时,虽然O1s峰没有给出什么有意义的结构信息,但OKL_(23)L_(23)俄歇跃迁动能随X增大而增大;在W部分取代Mo时,OKL_(23)L_(23)俄歇峰的动能随X增大而减少。杂多酸中酸性与OKL_(23)L_(23)数值有一定的关系。从OKL_1L_1与OKL_(23)L_(23)俄歇峰强度之比,求出氧成键时增加电荷,进一步表明了杂多酸中氧原子成键情况。

[n-C_(12)H_(25)NH_3]_2ZnCl_4配合物相变拉曼光谱研究

通式为[C_nH_(2n+1)NH_3]_2MX_4(M=Cu,Mn,Zn…、X=Cl,Br)(简写C_nM)四卤合金属酸二烷基铵系列化合物一般具有二维层结构。它是由薄的无机层阴离子MX_4~(2-)和厚的烷基铵阳离子[R-NH_3]~+组成的碳氢层规则交替构成的“夹心面包”型体系。这类化合物常存在固-固相变,并且有较大的相变潜热,有可能成为很有应用前景的一类新的低温储能材

杂多酸PMo_(12-x)V_x和PMo_(12-x)W_x的XPS研究 Ⅱ.氧的双电离能及轫致辐射诱导的磷、钼俄歇谱

利用式E_Ⅱ(min)=E_B(K)-E_i(L_(23)~+L_(23)~+)可以从OKL_(23)L_(23)价态型俄歇跃迁能量求出氧的双电离能,它与杂多酸的Bronsted质子酸有一定的对应关系。本文利用铝靶的轫致辐射诱导MoL_3M_(45)M_(45)和PKL_(23)L_(23)俄歇跃迁,实现了在一个阳极和同一次实验情况下,既测得Mo、P特征的电光电子峰,又记录了高动能的俄歇峰。Mo、P的俄歇谱可表明杂原子与杂多配位原子的关系。

Ho~(3+):Gd_3Ga_5O_(12)晶体的光谱性质及强度参数

本文详细地研究了Ho~(3+):Gd_3Ga_5O_(12)(以下简称Ho~(3+):GGG)中Ho~(3+)离子在0.5～3.0μm波段内的室温及77K温度下的荧光光谱。根据Judd—Ofelt理论,计算了Ho~(3+)离子的自发辐射电偶跃迁几率与辐射寿命等光谱强度参数。

Er_(3x)~(3+):Y_(3-3x)Al_5O_(12)和Er_x~(3+)Yb_(1-x)P_5O_(14)晶体的光谱强度参数

本文报道了用J-O理论计算的Er_(3x)~(3+):Y_(3-3x)A_5O_(12)和Er_x~(3+)Yb_(1-x)P_5O_(14)两种晶体中Er~(3+)五种浓度的振子强度、Ω_λ参数、辐射跃迁几率与荧光分支比。并观察了这些参数的变化规律。

杂多酸催化性能的研究——Ⅱ.12-钼和12-钨杂多酸催化烯烃环氧化物与苯甲醇的醚化

研究了12-钼和12-钨磷酸在环氧乙烷和环氧(?)烷与苯甲醇的醚化反应中的催化作用。考查了反应条件对杂多酸催化活性的影响。实验结果表明,除了杂多酸中的质子在该反应中起着必要的作用外,杂多阴离子也有重要的催化作用。

杂多化合物催化性能的研究——Ⅲ.12-钼和12-钨系杂多酸催化的烷基苯与苯乙烯的烷基化反应

研究了 Keggin 型结构的12-钼和12-钨系杂多酸催化的烷基苯与苯乙烯的烷基化反应。实验发现,在12-铝磷酸存在下,烷基苯的烷基化活性序列为:间二甲苯>邻二甲苯>1,3,5-三甲苯>甲苯>对二甲苯;Keggin 型结构的杂多酸的中心原子和配位原子对其催化活性有明显影响,其中,12-钼磷酸给出最好的催化活性和选择性。根据动力学试验,求得了反应温度为 40—80℃时的苯乙烯反应的表观活化能为78.3kJ/mol.

RESEARCHES ON CHEMICALLY MODIFIED ELECTRODES - ELECTROCHEMISTRY OF 1-12 PHOSPHOMOLYBDIC HETEROPOLY ANION FILM MODIFIED ELECTRODE

A monolayer of 1:12 phosphomolybdic anion (PMo_(12)) was modified electrochemically on a glassy carbon electrode and its electrochemical behavior was studied with cyclic voltammetry (CV). It is shown that PMo_(12) film is adsoibed strongly on the surface of glassy carbon electrodes, H~+ ions in the solution plays an important role in the electrochemical processes of PMo_(12) film modified electrodes, whereas other anions, such as Cl~-, NO_3~-, SO_4~(2-), ClO_4~- and PO_4~(3-) etc., do not take par...

ELECTROCHEMICAL TRANSFER OF 12-SILICOTUNGSTATE ANION ACROSS THE WATER NITROBENZENE INTERFACE

It has been firstly found by means of cyclic voltammetry (CV) and chronopotentiometry with linear current-scanning (CLC)that 12-silicotungstate anion (SiW_(12)O_(40)~(4-)) with high charge numbers, large molecular volume and symmetric structure can cross

12-硅钨酸根离子在水/硝基苯界面的电化学转移

用循环伏安(CV)法和线性循环扫描电流计时电位(CLC)法首次研究发现带有高价电荷、体积大和高对称性的12-硅钨酸根离子(SiW_(12)O_(40)~(4-))可以在水/硝基苯界面进行电化学转移。SiW_(12)O_(40)~(4-)离子的CV曲线的特征

化学修饰电极的研究——1:12磷钼杂多阴离子薄膜修饰电极的电化学性质

自从化学修饰电极问世以来,在电极反应过程、电极效应以及扩展修饰薄膜类型方面进展较快。目前研究较多的是聚合物薄膜修饰电极,由于结构和化学性能的特点,对无机物修饰电极的研究也已引起重视。杂多酸具有很好的氧化还原性能,而且可通过改变化学组成的方法使杂多酸的氧化还原电位在很宽范围内变动。杂多酸可发生多电子还原反应形成“杂多蓝”,所以杂多酸或其盐类修饰在电极上有可能发生电催化和电色效应。目前杂多酸修饰电极的报道甚少。本文研