Mono- and Dialkyne Insertion Reactions of Cyclopalladated N,N `,N `'-Triarylguanidines kappa(2)(C,N)Pd(mu-Br)](2) and cis-/trans-kappa(2)(C,N)Pd(Lewis Base)Br]. Scaffolds for Enlarged, Rearranged, and Zwitterionic Palladacycles through Ring Contraction cum Amine-Imine Tautomerization

Insertion reactions of six-membered cyclopalladated N,N',N''-triarylguanidines, kappa(2)(C,N)Pd(mu-Br)](2) with various alkynes in CH2Cl2 under ambient conditions afforded diinserted eight-membered palladacycles, (kappa(2)(C,N):eta(2)(C=C)-PdBr] (1-11), in high yield (76-96%), while insertion reactions of six-membered cyclopalladated N,N',N''-triarylguanidines, kappa(2)(C,N)Pd(Lewis base)Br] (VI-XI), with various alkynes under the aforementioned conditions afforded monoinserted six-membered palladacycles, kappa(2)(C,N)-Pd(Lewis base)Br] (12-21), in high yield (81-91%) except for 14 (23%). The insertion reaction of VI with 2 equiv of dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) and the insertion reaction of 12 with 1 equiv of DMAD in CH2Cl2 under ambient conditions resulted in the formation of a diinserted zwitterionic five-membered palladacycle, kappa(2)(C,C)Pd(2,6-lutidine)Br] (22), in 76% and 70% yields, respectively. Palladacycle 22 upon reaction with AgOTf in wet MeCN afforded the ionic palladacycle kappa(2)(C,C)Pd(2,6-lutidine)(H2O)]OTf] (23) in 78% yield. The ring size of the ``kappa(2)(C,N)Pd]'' unit in the structurally characterized diinserted palladacycles (1 center dot 2CH(2)Cl(2)center dot H2O, 2, 5, and 7), and monoinserted palladacycles (17, 18, and 20 center dot C7H8 H2O) is smaller than that anticipated for mono- and diinserted palladacycles, and this feature is mainly ascribed to the proclivity of III-XI to undergo ring contraction cum amine-imine tautomerization upon alkyne insertion. Palladacycle 22 represents the first diinserted product obtained in alkyne insertion reactions of kappa(2)(C,N)Pd(Lewis base)X] type palladarycles. The molecular structure of 22 center dot H2O determined by X-ray diffraction indicates that the positive charge on the guanidinium moiety is balanced by the negative charge on the palladium atom and thus represents the first structurally characterized zwitterionic palladacycle to be reported in alkyne insertion chemistry. Plausible mechanisms of formation of 12-21 and 22 have been outlined. The presence of more than one species in solution for some of the palladacycles in the series 1-7 and 12-21 was explained by invoking the C-N single-bond rotation of the CN3 unit of the guanidine moiety, while this process in conjunction with Pd-N(lutidine) bond rotation was invoked to explain the presence of four isomers of 15, as studied with the aid of variable-concentration H-1 NMR experiments carried out for 14 and 15.

Effect of radio frequency power and thickness on the electrochemical properties of Li2-x MnO3-y thin films

In the present work, Li2-x MnO3-y (LMO) thin films have been deposited by radio frequency (RF) reactive magnetron sputtering using acid-treated Li2MnO3 powder target. Systematic investigations have been carried out to study the effect of RF power on the physicochemical properties of LMO thin films deposited on platinized silicon substrates. X-ray diffraction, electron microscopy, surface chemical analysis and electrochemical studies were carried out for the LMO films after post deposition annealing treatment at 500 A degrees C for 1 h in air ambience. Galvanostatic charge discharge studies carried out using the LMO thin film electrodes, delivered a highest discharge capacity of 139 mu Ah mu m(-1) cm(-2) in the potential window 2.0-3.5 V vs. Li/Li+ at 100 W RF power and lowest discharge capacity of 80 mu Ah mu m(-1) cm(-2) at 75 W RF power. Thereafter, the physicochemical properties of LMO films deposited using optimized RF power 100 W on stainless steel substrates has been studied in the thickness range of 70 to 300 nm as a case study. From the galvanostatic charge discharge experiments, a stable discharge capacity of 68 mu Ah mu m(-1) cm(-2) was achieved in the potential window 2.0-4.2 V vs. Li/Li+ tested up to 30 cycles. As the thickness increased, the specific discharge capacity started reducing with higher magnitude of capacity fading.

Three centered hydrogen bonds of the type C=O...H(N)...X-C in diphenyloxamide derivatives involving halogens and a rotating CF3 group: NMR, QTAIM, NCI and NBO studies

The existence of three centered C=O...H(N)...X-C hydrogen bonds (H-bonds) involving organic fluorine and other halogens in diphenyloxamide derivatives has been explored by NMR spectroscopy and quantum theoretical studies. The three centered H-bond with the participation of a rotating CF3 group and the F...H-N intramolecular hydrogen bonds, a rare observation of its kind in organofluorine compounds, has been detected. It is also unambiguously established by a number of one and two dimensional NMR experiments, such as temperature perturbation, solvent titration, N-15-H-1 HSQC, and F-19-H-1 HOESY, and is also confirmed by theoretical calculations, such as quantum theory of atoms in molecules (QTAIM), natural bond orbital (NBO) and non-covalent interaction (NCI).

Ru (II)-Catalyzed C-H Activation: Ketone-Directed Novel 1,4-Addition of Ortho C-H Bond to Maleimides

A 1,4-addition with the nucleophilic center generated at the ortho carbon atom of an aromatic ketone in the presence of the highly reactive alpha-C-H bond, using a directing group strategy, is presented. The reaction yields pharmaceutically useful 3-arylated succinimide derivatives. In order to gain understanding of this redox neutral reaction, despite the presence of copper acetate, and to substantiate the lack of Heck-type products, DFT calculations have been carried out.

Site-Selective Addition of Maleimide to Indole at the C-2 Position: Ru(II)-Catalyzed C-H Activation

Synthesis of 3-(indol-2-yl)succinimide derivatives is presented using a directing group strategy. Selective functionalization of C-2 in the presence of highly reactive C-3 in indole derivatives has been achieved. A conjugate addition product instead of Heck-type product has been brought about by careful selection of the alkene partner (maleimides and maleate esters) such that a beta-hydride elimination is avoided.

Novel pppGpp binding site at the C-terminal region of the Rel enzyme from Mycobacterium smegmatis

Mycobacterium tuberculosis elicits the stringent response under unfavorable growth conditions, such as those encountered by the pathogen inside the host. The hallmark of this response is production of guanosine tetra-and pentaphosphates, collectively termed (p)ppGpp, which have pleiotropic effects on the bacterial physiology. As the stringent response is connected to survival under stress, it is now being targeted for developing inhibitors against bacterial persistence. The Rel enzyme in mycobacteria has two catalytic domains at its N-terminus that are involved in the synthesis and hydrolysis of (p)ppGpp, respectively. However, the function of the C-terminal region of the protein remained unknown. Here, we have identified a binding site for pppGpp in the C-terminal region of Rel. The binding affinity of pppGpp was quantified by isothermal titration calorimetry. The binding site was determined by crosslinking using the nucleotide analog azido-pppGpp, and examining the crosslink product by mass spectrometry. Additionally, mutations in the Rel protein were created to confirm the site of pppGpp binding by isothermal titration calorimetry. These mutants showed increased pppGpp synthesis and reduced hydrolytic activity. We believe that binding of pppGpp to Rel provides a feedback mechanism that allows the protein to detect and adjust the (p)ppGpp level in the cell. Our work suggests that such sites should also be considered while designing inhibitors to target the stringent response.

Structural insights into N-terminal to C-terminal interactions and implications for thermostability of a (beta/alpha)(8)-triosephosphate isomerase barrel enzyme

Although several factors have been suggested to contribute to thermostability, the stabilization strategies used by proteins are still enigmatic. Studies on a recombinant xylanase from Bacilllus sp. NG-27 (RBSX), which has the ubiquitous (beta/alpha)(8)-triosephosphate isomerase barrel fold, showed that just a single mutation, V1L, although not located in any secondary structural element, markedly enhanced the stability from 70 degrees C to 75 degrees C without loss of catalytic activity. Conversely, the V1A mutation at the same position decreased the stability of the enzyme from 70 degrees C to 68 degrees C. To gain structural insights into how a single extreme N-terminus mutation can markedly influence the thermostability of the enzyme, we determined the crystal structure of RBSX and the two mutants. On the basis of computational analysis of their crystal structures, including residue interaction networks, we established a link between N-terminal to C-terminal contacts and RBSX thermostability. Our study reveals that augmenting N-terminal to C-terminal noncovalent interactions is associated with enhancement of the stability of the enzyme. In addition, we discuss several lines of evidence supporting a connection between N-terminal to C-terminal noncovalent interactions and protein stability in different proteins. We propose that the strategy of mutations at the termini could be exploited with a view to modulate stability without compromising enzymatic activity, or in general, protein function in diverse folds where N and C termini are in close proximity. Database The coordinates of RBSX, V1A and V1L have been deposited in the PDB database under the accession numbers 4QCE, 4QCF, and 4QDM, respectively

Quick measurement of H-1-F-19 scalar couplings from the complex NMR spectra by real-time spin edition

Most often the measurement of VHF from the conventional 1D H-1 NMR spectrum is severely hindered consequent to similar magnitudes of JHF and JHH couplings and the spectral multiplicity pattern. The present study reports a new 1D NMR technique based on real time spin edition, which removes all JHF and JHH while retaining only VHF of a chosen fluorine. The obtained spectrum is significantly simplified and permits straightforward determination of all possible VHF values of a chosen fluorine. Due to one dimensional nature, the method is much faster compared to 2D GET-SERF by 1-2 orders of magnitude. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.

Reply to Discussion on ``Bearing capacity of circular footings over rock mass by using axisymmetric quasi lower bound finite element limit analysis'' Comput. Geotech. 70 (2015) 138-149]

A discussion has been provided for the comments raised by the discusser (Clausen, 2015)1] on the article recently published by the authors (Chakraborty and Kumar, 2015). The effect of exponent alpha for values of GSI approximately smaller than 30 becomes more critical. On the other hand, for greater values of GSI, the results obtained by the authors earlier remain primarily independent of alpha and can be easily used. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Comportamiento agro-industrial de catorce variedades de caña de azúcar (Saccharum sp hibrido L.) en comparación con las variedades Ja 60-5 y C 87-51

El presente trabajo se llevó a cabo en el ciclo 92-93 en el Ingenio Victoria de Julio, donde se evaluaron 14 variedades de caña de azúcar en comparación con las variedades Ja 60 - 5 y C 87 - 51 para determinar el comportamiento agro-industrial de estos cultivares y seleccionar los genotipos más sobresalientes. El experimento fue establecido el 25 de enero de 1992, en un suelo arcilloso de la serie Chilamatillo, la cosecha se realizó a los 11 meses de edad del cultivo, el 16 de Dic 1992. El diseño utilizado fue de bloques completos al azar con 5 repeticiones, las variables estudiadas fueron: Germinación, población, altura de tallos, floración, diámetro de tallos, peso promedio de los tallos, rendimiento agrícola, rendimiento industrial y rendimiento agro-industrial. Los datos fueron sometidos a un análisis de varianza y prueba de tukey al 5% de margen de error. Los resultados obtenidos fueron los siguientes: Germinación; siendo las mejores RB 73-1012, CP 70-321 y Q 96. Población;las mejores numéricamente resultaron Méx 68-P 23,SP 70-1284 y SP 72-4790. Longitud de tallo; las mejores variedades fueron la SP 72-4790, Q 96, RB 73-1012 y RB 73-5220. Diámetro de los tallos; obtuvo el mejor resultado la variedad Méx 69-420 y en segundo lugar la Ja 60-5. Peso promedio de 100 tallos. ; presentando el mejor resultado el cultivar Méx 69-420 seguido de la RB 73-5220. Floración; todas las variedades florecieron a excepción del testigo C 87-51. Rendimiento agrícola; obtuvo el mejor resultado la variedad Méx 68-P 23 ocupando el segundo lugar SP 72-4790; Rendimiento industrial; entre las variedades sobresalieron numéricamente la Q 96 seguido de la C 87-51 y la CP 72-1210. Rendimiento Agro-Industrial; de acuerdo a los resultados de rangos múltiples la variedad Q 96 presenta un rendimiento estadísticamente superior a la variedad testigo Ja 60-5, superando numéricamente al resto de variedades. Las variedades que presentaron afectaciones por enfermedades fueron : RB 76-5288, SP 70-1284, SP 72-4790, CP 72-1210, SP 71-61801 CP 72-2086, Méx 69-420, Méx 68-P23, Ja 60-5 y e 87-51.

Cría masiva y liberación de parasitoides de Plutella xylostella L, y su manejo a través de Bacillus thuringiensis en el cultivo de repollo (Brassica oleracea L.) en tres épocas de siembra

Esta investigación fue realizado en dos localidades, la cría masiva de tres parasitoides larvales (Diadegma insulare. Cotesio plutellae y Microplitis plutellae) de Plutella xylostella L. se realizó en la Universidad Nacional Agraria donde se evalúo la metodología de cría masiva de tres parasitoides y P. xylostella plaga de gran importancia en crucíferos, bajo condiciones de laboratorio y una etapa de campo fue realizado en el Departamento de Estelí. En el cultivo de repollo donde se evaluó el uso de Bacillus thuringiensis, para el manejo de P. xylostella. en combinación con liberaciones de parasitoides C. plutellae y M. plutellae, siendo estos introducidos desde Taiwan. Para la cría masiva de los parasitoides y P. xylostella. se sembró plantas de repollo en maceteras de arcilla dentro de un invernadero, las plantas fueron utilizados cuando tenían entre 10 y 12 hojas verdaderas, Luego se ubicaron adultos de P. xylostella en cámaras de oviposición, donde adultos ovipositan en láminas de aluminio impregnados de jugo de repollo, luego se colocaron aproximadamente entre 300-500 huevos en estas plantas, los que eclosionaron aproximadamente en dos o tres días después de inoculada la planta. Las larvas de P. xylostella fueron expuestos a los parasitoides cuando se encuentran en estado óptimo para ser parasitadas (instar 2 e instar 3). se introducen en una jaula con aproximadamente de 200 adultos parasitoides, en donde permanecieron 48 horas las larvas en estado óptimo, después se retiraron y puestos en otro jaulas hasta que se presenta el estado de pupa. El manejo de P. xylostella en épocas de primera. Postrera y riego. en el cultivo de repollo. fue realizado con el insecticida Microbiológico Dipel (a thuringiensis). el criterio de aplicación fue lo utilización de umbrales económicos en base a recuentos. En condiciones de laboratorio donde fue conducido lo cría masivo de los parasitoides. se alcanzaron porcentajes promedio de parasitismo de O. insulare. M. plutelloe y C plutelloe. de 62.55'X.. 927?fo y 88.()()% respectivamente. estos resultados muestran lo efectividad de la metodología utilizada para lo crío de los porositoides y su hospedero. la cría de estos parasitoides puede ser utilizado en un programa de Manejo Integrado de Plagas poro el control de P. xylostella. El ciclo de vida de P. xylostella en condiciones de laboratorio o temperatura promedio de 23.60 OC es de 19.75 días sin incluir lo duración de su vida adulto. El ciclo de vida promedio de los porosifoides. O. insulore. M. plutellae y C plutellae. fueron 31.35. 31.02 y 31.45. en días, o temperoh.xos promedio de 20-21. 21 -22 y 24-26 OC. Lo utiización de B. thuringiensis poro el control de P. xytostella. fue efectivo y no afecto lo actividad de los enemigos naturales y se registro 'X. parasitismo promedios por D. insulare de 38.24. 47.70% y 44.86con máximos de 64.70%. 64 y 72.33% para las épocas de Primera, Postrera y Riego respectivamente, no se registro el establecimiento de los parasitoides.

Evaluación de cinco fungicidas para el manejo de enfermedades foliares y su rentabilidad en el cultivo de tomate (Lycopersicom esculentum mill) c.v. butte, Sébaco, Matagalpa, Nicaragua

El presente trabajo se realizó en la Finca Surco Muerto, Municipio de Sébaco–Matagalpa en el período comprendido de Julio a octubre del 2004, con la finalidad de evaluar diferentes productos fungicidas sistémicos (Phyton 0.5 L. ha-1, Benomil 0.5 kg ha-1 y Curzate 2 kg ha-1) y preventivos (Mancozeb 2 kg ha-1 y Clorotalonil 2 L. ha-1) en el manejo de enfermedades foliares en tomate. El diseño establecido fué el de Bloques Completos al Azar (BCA),con siete tratamientos y cuatro repeticiones. Los resultados indican que el efecto de los tratamientos evaluados sobre el control de Alternaria solani enlas primeras fechas no demuestran diferencia estadística, hasta los 62 días después del trasplante (ddt), donde Clorotalonil se comportó como el mejor tratamiento en protección al follaje.Para la variable severidad de Xanthomonas campestris en follaje los resultados indican, que es a partir de los 78 ddt donde los tratamientos demuestran diferencia estadística, comportándose Phyton como el mejor tratamiento para el manejo de dicha enfermedad.El cultivo también fué fuerte mente afectado por Mosca blanca(Bemisia tabaciGenn.) lo que repercutió en porcentajes de severidad de virosis muy altos(92%),enmascarando un mejor efecto que pudieron haber tenido los tratamientos evaluados. Enrelación a las variables de rendimiento analizadas por contrastes ortogonales, para la variable peso de frutos buenos, el análisis no encontró diferencias estadísticas entre los grupos evaluados.Para la variable peso de frutos afectados por Alternaria el análisis detectó diferencias estadísticas entre los grupos evaluados donde el grupo de los Preventivos (Clorotalonil y Mancozeb) ejercieron mejor control para dicho patógeno por haberse obtenido con ellos los más bajos rendimientos afectados con 40.85 kg ha-1. En la variable peso de frutos afectados por Xanthomonas Campestris pvvesicatoria el análisis no encontró diferencias estadísticas entre los grupos comparados.Para el rendimiento real el análisis encontró diferencias estadísticas, donde demuestra que son los tratamientos preventivos (Mancozeb y Clorotalonil) los que ejercieron el mejor control con el más alto rendimiento 5658.56 kg ha-1.Los resultados del análisis económico indican que el tratamiento rentable es Mancozeb, por obtenerse con el una tasa de retorno marginal de 960.25%. En condiciones de bajo rendimiento es Alternado (Curzate + Clorotalonil +Mancozeb) el tratamiento rentable por obtenerse con el una TRM de 246.95%. Al realizar el análisis de sensibilidad los resultados demuestran que la aplicación de Mancozeb es justificable; aun cuando el precio del tomate disminuye en un 70%, de su precio original,ya que con precios bajos se obtiene una TRM de 1.98%.

Efecto de diferentes formas de aplicación del fertilizante fosfórico sobre el rendimiento de frijol común (Phaseolus vulgaris L. c.v. Rev-79 y la materia verde de frijol y malezas

Un experimento fue conducido en la Estación Experimental La Compañía, Carazo, IV Región sobre un suelo franco del 7 de Octubre al 19 de Diciembre 1986 con el objetivo de determinar el efecto de diferentes formas de aplicación del fertilizante fosfórico sobre peso fresco de malezas, del cultivo y el rendimiento de frijol estudiándose los siguientes factores: A- Malezas con y sin malezas B- Formas de aplicación 1- al voleo 2.- concentrado en el surco al mismo nivel de la semilla. 3- concentrado en el surco 7 cts. debajo de la semilla. 4- concentrado a 20 cms del surco y 12 cms de profundidad. 5.- concentrado cada dos surcos 20 cms fuera del surco y 12 cms de profundidad. 6.- control (sin fertilizante fosfórico). Bajo competencia de malezas, el mejor tratamiento fue concentrado en el surco 7 cms debajo de la semilla (3); en donde se presentó la menor biomasa fresca de malezas, el mayor peso fresco del cultivo y más alto rendimiento, en tanto que el tratamiento (4) concentrado a 20 csm de peso fresco de malezas Sin embargo bajo condiciones de no enhierbamiento no existieron diferencias significativas en rendimiento entre diferentes tratamientos

Influencia de diferentes métodos de control de malezas en soya (Glycine max (L) (Merr) c.v. Cristalina inoculada y sin inoculación

Se realizó un ensayo en el Centro Experimental del Algodón (CAL) Posoltega en la época de postrera de 1988 en el cultivo de soya (Glyceni Max) L Merr) C. V: Cristalina, con el objetivo de determinar la influencia de diferentes métodos de control de malezas sobre el comportamiento de ls cenosis, el crecimiento y el rendimiento de la soya y determinar el efecto de la inoculación sobre cenosis, el crecimiento y rendimiento del cultivo. Se utilizó un diseño de parcelas divididas en bloques al Azar con cuatro réplicas utilizando soya inoculada y sin inocular y tres métodos de control de malezas; La abundancia y la dominancia de malezas fue mayor en soya inoculada y en el control químico con remesaren (Flex 0.70 lts/ha P.C.) ; la diversidad fue similar en los dos tipos de soya; pero el control por periodo crítico (b2) aumento la diversidad a la cosecha superando hasta en 31.2% al control químico (B1). C. rotundus fue la maleza más abundante en todo el ciclo del cultivo. La altura de planta y el número de planta /m2, fueron en soya sin inoculante (a2) con diferencias significativas, para el • número de ramas /plantas • de vainas/planta, peso de 1000 semillas (g), rendimientos (kg/ha), peso seco de la paja (kg/ha). Diámetro del tallo (mm) y altura de inserción de la primera vaina para los dos tipos de soya no se presentaron diferencia estadísticas: El control químico (b1) fue superado en la altura de la planta (cm), pero seca de la paja (Kg/ha), diámetro del tallo (mm), • de vainas/planta y peso de 1000 semillas (g) por los otros dos métodos (b3 y b2), con diferencias significativas. No se encuentra ron diferencias significativas para el • de nódulos/planta y peso seco de nódulos/planta en los niveles de soya y en los diferentes métodos químicos(b1) fue superado significativamente en • de nódulos/plantas por el control en periodo critico (b2). Influencia de diferentes Métodos de control de malezas en soya (Glycine max L Merr) C.V. Cristalina, inoculada y sin inoculante.