Synthetic investigations on testerone and its analogues—I *1: The total synthesis of 8-isotestosterone and its anthracene analogue

The total synthesis of 8-isotestosterone (II) and the corresponding anthracene analogue (III) following the benzohydrindane route is reported. Catalytic hydrogenation of trans-1β-acetoxy-8-methyl-4,5-(3′-methyl-4′-hydroxybenzo)-hydrindane (V) followed by oxidation has furnished two isomeric tricyclic keto acetates, viz. 1β,2α-(3′-acetoxycyclopentano)-2,5-dimethyl-6-keto-1α,2,3,4,4aα,-5α,6,7,8,8aα-decahydronaphthalene (VII) and 1β,2α-(3′-acetoxycyclopentano)-2,5-dimethyl-6-keto-1α,2,3,4,4aβ,5,6,7,8,8aβ-decahydronaphthalene (IX) which are cis-non-steroid and cis-steroid configurations of the same cyclopentano-cis-decalins. A difference in the direction of enolization of the keto acetate (VII) in alkylation reaction and enol acetylation towards the methine and the methylene carbon atoms respectively has been observed.

Koulun kestävän kehityksen työn merkitys kiinteistön jätehuollossa Case: Helsingin peruskoulujen jätekustannukset ja -määrät

Koulujen kestävän kehityksen työllä tarkoitetaan ekologiseen, taloudelliseen, sosiaaliseen ja kulttuuriseen kestävyyteen pohjautuvaa ympäristökasvatusta. Helsingissä peruskoulujen kestävän kehityksen työvälineet (ympäristökartoitukset ja – ohjelmat) ovat perustuneet koulujen ympäristöasioiden suunnitteluun, opetussuunnitelmien toteutumiseen ja ylläpitotoimintoihin, kuten jätehuoltoon. Opetusvirasto käytti vuosina 2005 ja 2009 ympäristötoiminnan arvioinnissa ympäristötasokuvauksia 1-3, joista arvosana 3 kuvaa ympäristöasioissa edistyneintä koulua. Tutkielman tavoitteena on tutkia ympäristötoiminnan tasojen perusteella ryhmiteltyjen peruskoulujen välisiä eroja jätekustannuksissa ja – määrissä (euroa/henkilö ja kg/henkilö) ja löytää mahdollisesti eroihin vaikuttavia tekijöitä. Tutkielman toimeksiantajana on 4V-Välitä, vaikuta, viihdy, voi hyvin – hanke, jonka yhtenä toiminnan osa-alueena on koulujen kestävän kehityksen työ. Tuloksista tullaan johtamaan tietoa Opetusviraston sekä muiden tahojen, kuten HSY:n ja Palmian ympäristötyöhön sekä Kiinteistöviraston Tilakeskuksen hallinnassa olevien koulukiinteistöjen jätehuollon kehittämiseen. Tutkimusaineistoina käytettiin Helsingin peruskoulujen vuoden 2009 jätekustannuksia ja tutkielman yhteydessä kerätyn jäteseurannan tuloksia vuodelta 2010. Jätekustannus- ja jätemääräaineistot yhdistettiin vuoden 2009 ympäristötoiminnan tasoluokitusten perusteella otokseksi (n=64). Lopullinen jätekustannus- ja jätemääräanalyysi tehtiin 29 koulun otoksella, josta oli rajattu pois kiinteistöt, joilla on koulun toiminnan lisäksi muita käyttötarkoituksia. Analyysiin sisällytettiin myös tarkempi tarkastelu koulujen seka- ja biojätejakeiden kustannuksista ja määristä. Tutkimuksen johtopäätöksenä todettiin, että eri ympäristötasoisten peruskoulujen välillä on huomattavia euro- ja kilomääräisiä eroja henkilöä kohden lasketuissa jätekustannuksissa ja –määrissä. Kokonaisjätemäärässä ei ole tapahtunut merkittävää muutosta tarkasteluvuosien välillä, mutta lajittelu näyttäisi kuitenkin tehostuneen. Tulosten perusteella ympäristöasioissa edistyneiden tason 3 koulujen keskimääräiset sekajätemäärät ja -kustannukset olivat pienimmät tasojen 1 ja 2 kouluihin verrattuna. Biojätemäärät ja –kustannukset olivat suurimmat tason 2 kouluissa. Jätekustannuksiin ja – määriin näyttäisivät vaikuttavan jäteastioiden määrien, kokojen ja tyhjennysrytmien optimointi sekä jäteastioiden täyttöasteet. Peruskoulujen tulisi keskittyä kestävän kehityksen työn avulla jätteiden synnyn ehkäisyyn ja vähentämiseen, jotta jätekustannuksetkin vähentyisivät jätehuollon kehittämistoimenpiteiden seurauksena.

Minimizing total weighted tardiness on a batch-processing machine with non-agreeable release times and due dates

This study considers the scheduling problem observed in the burn-in operation of semiconductor final testing, where jobs are associated with release times, due dates, processing times, sizes, and non-agreeable release times and due dates. The burn-in oven is modeled as a batch-processing machine which can process a batch of several jobs as long as the total sizes of the jobs do not exceed the machine capacity and the processing time of a batch is equal to the longest time among all the jobs in the batch. Due to the importance of on-time delivery in semiconductor manufacturing, the objective measure of this problem is to minimize total weighted tardiness. We have formulated the scheduling problem into an integer linear programming model and empirically show its computational intractability. Due to the computational intractability, we propose a few simple greedy heuristic algorithms and meta-heuristic algorithm, simulated annealing (SA). A series of computational experiments are conducted to evaluate the performance of the proposed heuristic algorithms in comparison with exact solution on various small-size problem instances and in comparison with estimated optimal solution on various real-life large size problem instances. The computational results show that the SA algorithm, with initial solution obtained using our own proposed greedy heuristic algorithm, consistently finds a robust solution in a reasonable amount of computation time.

Enantioselective formal total syntheses of Clavukerin A and isoclavukerin A via a ring-closing metathesis reaction

Enantioselective formal total syntheses of the marine trisnorsesquiterpenes clavukerin A and isoclavukerin A, starting from (R)-limonene employing an RCM reaction as the key step, are described.

Enantiospecific total synthesis of ent-5-senceioyloxy-10,11-epoxythapsan-10-ol

Enantiospecific total synthesis of optical antipode of the sesquiterpene 5-senecioyloxy-10,11-epoxythapsan-10-ol has been described. (R)-Carvone has been employed as the chiral starting material and a combination of intramolecular alkyation and Criegee fragmentation are employed for intramolecular stereospecific transfer of the chirality. An intramolecular diazoketone cyclopropanation and regioselective cyclopropane ring cleavage reactions have been employed or the creation of the three requisite contiguous quaternary carbon atoms.

Analysis of the beta-glucoside utilization (bgl) genes of Shigella sonnei: evolutionary implications for their maintenance in a cryptic state

The pattern of expression of the genes involved in the utilization of aryl beta-glucosides such as arbutin and salicin is different in the genus Shigella compared to Escherichia coli. The results presented here indicate that the homologue of the cryptic bgl operon of E. coli is conserved in Shigella sonnei and is the primary system involved in beta-glucoside utilization in the organism. The organization of the bgl genes in 5. sonnei is similar to that of E. coli; however there are three major differences in terms of their pattern of expression. (i) The bglB gene, encoding phospho-beta-glucosidase B, is insertionally inactivated in 5. sonnei. As a result, mutational activation of the silent bgl promoter confers an Arbutin-positive (Arb(+)) phenotype to the cells in a single step; however, acquiring a Salicin-positive (Sal(+)) phenotype requires the reversion or suppression of the bglB mutation in addition. (ii) Unlike in E. coli, a majority of the activating mutations (conferring the Arb(+) phenotype) map within the unlinked hns locus, whereas activation of the E. coli bgl operon under the same conditions is predominantly due to insertions within the bglR locus. (iii) Although the bgl promoter is silent in the wild-type strain of 5. sonnei (as in the case of E. coli), transcriptional and functional analyses indicated a higher basal level of transcription of the downstream genes. This was correlated with a 1 bp deletion within the putative Rho-independent terminator present in the leader sequence preceding the homologue of the bglG gene. The possible evolutionary implications of these differences for the maintenance of the genes in the cryptic state are discussed.

A multi-station satellite radio beacon study of ionospheric variations during total solar eclipses

Faraday rotation data obtained at Delhi, Kurukshetra, Hyderabad, Bangalore, Waltair, Nagpur and Calcutta during the total solar eclipse of 16 February 1980 and at Delhi during the total solar eclipse of 31 July 1981 have been analysed to detect the gravity waves generated by a total solar eclipse as hypothesized by Chimonas and Hines (1970, J. geophys. Res. 75, 875). It has been found that gravity waves can be generated by a total solar eclipse but their detection at ionospheric heights is critically dependent on the location of the observing station in relation to the eclipse path geometry. The distance of the observing station from the eclipse path should be more than 500 km in order to detect such gravity waves.

An enantiospecific approach to pinguisanes from (R)-carvone. Total synthesis of (+)-pinguisenol

Enantiospecific total synthesis of (+)-pinguisenol 1, a sesquiterpene containing a cis-1,2,6,7-tetramethylbicyclo[4.3.0]nonane carbon framework incorporating two vicinal quaternary carbon atoms and four cis-oriented methyl groups on four contiguous carbon atoms, isolated from a liverwort, is described. The orthoester Claisen rearrangement of the allyl alcohol 9, obtained from (R)-carvone, generates the ester 12. Intramolecular cyclopropanation of the diazo ketone 13, derived from the ester 12, furnishes the tricyclic ketone 7. Degradation of the isopropenyl group followed by regioselective reductive cyclopropane ring cleavage transforms compound 7 into the hydroxy ketone 21. Wolff–Kishner reduction of the hydroxy ketone 21 followed by oxidation and Grignard reaction furnishes pinguisenol (+)- 1.

Enantiospecific total synthesis of (+)-lentiginosine

A facile synthesis of (+)-lentiginosine is accomplished from L-(+)-tartaric acid. Key transformations in the synthesis include the elaboration of gamma-oxo amide derived from tartaric acid.