Axial ligand influence on geometries, charge distributions and electronic structures of iron tetraazamacrocycle [Fe((II))TIM(X)(Y)](2+) complexes assessed by Density Functional Theory

We employed the Density Functional Theory along with small basis sets, B3LYP/LANL2DZ, for the study of FeTIM complexes with different pairs of axial ligands (CO, H(2)O, NH(3), imidazole and CH(3)CN). These calculations did not result in relevant changes of molecular quantities as bond lengths, vibrational frequencies and electronic populations supporting any significant back-donation to the carbonyl or acetonitrile axial ligands. Moreover, a back-donation mechanism to the macrocycle cannot be used to explain the observed changes in molecular properties along these complexes with CO or CH(3)CN. This work also indicates that complexes with CO show smaller binding energies and are less stable than complexes with CH(3)CN. Further, the electronic band with the largest intensity in the visible region (or close to this region) is associated to the transition from an occupied 3d orbital on iron to an empty pi* orbital located at the macrocycle. The energy of this Metal-to-Ligand Charge Transfer (MLCT) transition shows a linear relation to the total charge of the macrocycle in these complexes as given by Mulliken or Natural Population Analysis (NPA) formalisms. Finally, the macrocycle total charge seems to be influenced by the field induced by the axial ligands. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

An insight into the beginning stage of the aqueous ring opening metathesis polymerization of exo,exo-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid with Ru(III) compounds: the consumption of Ru(III) species in the presence of carboxylic acids monitored by ESR spectroscopy

The presence of paramagnetic species in the aqueous ring opening metathesis polymerizations of the exo,exo-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid monomer with RuCl(3) and K(2)[RuCl(5)H(2)O] compounds was studied using ESR techniques. It was observed that the intensities of the Ru(III) signals in the ESR spectra decrease on the time scale of the induction period so that the ROMP can take place. The intensity of the Ru(III) signal almost disappeared 50 min after reacting with K(2)[RuCl(5)H(2)O] and after 100 mm in the case of RuCl(3). Reactions of the cis-[Ru(NH(3))(4)(H(2)O)(2)](tfms)(3) and [Ru(NH(3))(5)H(2)O](tfms)(3) complexes with the monomer and different organic compounds representing the organic functions in the monomer (furan, norbornene, but-2-ene-1,4-diol and formic, acetic, oxalic and maleic acids) were also monitored by ESR and UV/vis spectra. It was deduced that the organic acids provide the disappearance of the Ru(III) signal. The proton NMR relaxation times of the residual water in D(2)O for reactions with oxalic acid suggested that the presence of paramagnetic ions in the solution decreases along with

Experimental Chemotherapy against Trypanosoma cruzi Infection Using Ruthenium Nitric Oxide Donors

The ruthenium NO donors of the group trans-[Ru(NO)(NH(3))(4)L](n+), where the ligand (L) is N-heterocyclic H(2)O, SO(3)(2 -), or triethyl phosphite, are able to lyse Trypanosoma cruzi in vitro and in vivo. Using half-maximal (50%) inhibitory concentrations against bloodstream trypomastigotes (IC(50)(try)) and cytotoxicity data on mammalian V-79 cells (IC(50)(V79)), the in vitro therapeutic indices (TIs) (IC(50)(V79)/IC(50)(try)) for these compounds were calculated. Compounds that exhibited an in vitro TI of >= 10 and trypanocidal activity against both epimastigotes and trypomastigotes with an IC(50)(try/epi) of <= 100 mu M were assayed in a mouse model for acute Chagas` disease, using two different routes (intraperitoneal and oral) for drug administration. A dose-effect relationship was observed, and from that, the ideal dose of 400 nmol/kg of body weight for both trans-[Ru(NO)(NH(3))(4)isn](BF(4))(3) (isn, isonicotinamide) and trans-[Ru(NO)(NH3) 4imN](BF4) 3 (imN, imidazole) and median (50%) effective doses (ED50) of 86 and 190 nmol/kg, respectively, were then calculated. Since the 50% lethal doses (LD(50)) for both compounds are higher than 125 mu mol/kg, the in vivo TIs (LD(50)/ED(50)) of the compounds are 1,453 for trans-[Ru(NO)(NH(3))(4)isn](BF(4))(3) and 658 for trans-[Ru(NO)(NH(3))(4)imN](BF(4))(3). Although these compounds exhibit a marked trypanocidal activity and are able to react with cysteine, they exhibit very low activity in T. cruzi -glycosomal glyceraldehyde-3-phosphate dehydrogenase tests, suggesting that this enzyme is not their target. The trans-[Ru(NO)(NH(3))(4)isn](BF(4))(3) and trans-[Ru(NO)(NH(3))(4)imN](BF(4))(3) compounds are able to eliminate amastigote nests in myocardium tissue at 400-nmol/kg doses and ensure the survival of all infected mice, thus opening a novel set of therapies to try against trypanosomatids.

A quantum chemical study on the formation of phosphorus mononitride

The chemical mechanism of the (1)PN formation was successfully studied by using the CCSD(T)/6-311++G(3df,3pd) level of theory. The (1)NH(3) + (3)PH and (4)P + NH(3) reaction paths are not energetically favorable to form the (1)PN molecule. However, the (3)NH + (3)PH, (4)N + (3)PH(3), (4)N + (3)PH, (4)P + (3)NH, and (4)P + (2)NH(2) reaction paths to form the (1)PN molecule are only energetically favorable by taking place through specific transition states to form the (1)PN molecule. The NH(3) + (3)PH, (4)N + (1)PH(3), NH(3) + (4)P, and (4)N + (2)PH(2) reactions are spin-forbidden and the probability of hopping for these reactions was estimated to be 0 by the Landau-Zener theory. This is the first detailed study on the chemical mechanism for the (1)PN formation. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

Type 16 Design D Port Side; SS Chattahoochee

Print No:73; ; Initials Lower Left: SN; Initials Lower Left: NH; Initials Lower Left: WR

Type 16 Design D Starboard Side; SS Chattahoochee

Print No:80; ; Initials Lower Left: SN; Initials Lower Left: NH; Initials Lower Left: WR

Type 23 Design B Starboard Side

Print No. 80; Initials Lower Left: NH; Initials Lower Left: EN; Initials Lower Left: RN

Type 23 Design B Port Side

Print No. 66; Initials Lower Left: NH; Initials Lower Left: EN; Initials Lower Left: RN

Type 23 Design D Starboard Side

Print No. 66; Initials Lower Left: NH; Initials Lower Left: NH; Initials Lower Left: RN; Initials Lower Right: ELW (Everett Longley Warner)

Type 23 Design D Port Side

Print No. 80 ; Initials Lower Left: NH; Initials Lower Left: NH; Initials Lower Left: RN; Initials Lower Right: ELW (Everett Longley Warner)

Type 11 Design G Starboard Side; SS Itasca

; Initials Lower Left: CO; Initials Lower Left: NH; Initials Lower Left: WR

Type 11 Design G Port Side; SS Itasca

Print No. 73; Initials Lower Left: CO; Initials Lower Left: NH; Initials Lower Left: WR

Purificação e caracterização da bacteriocina cereína 8A, produzida por uma linhagem de Bacillus cereus

Foi estudada uma bacteriocina produzida por uma linhagem de B. cereus 8A, isolado de solo da região Sul do Brasil. Na primeira etapa de estudo determinaram-se as condições básicas de produção de bacteriocina com amplo espectro de ação denominada de Cereína 8A. Observou-se que durante a fase estacionária ocorre o máximo da sua produção, iniciando sua síntese no final da fase exponencial. As condições de maior produção foram a 30º C, agitação e contínua e numa faixa de pH de 7,0-8,5. A bacteriocina bruta inibiu várias bactérias indicadoras, como Listeria monocytogenes, Clostridium perfringens e Bacillus cereus. O teste de termoestabilidade mostrou a perda de atividade quando submetida a uma temperatura a partir de 87º C. Verificou-se a resistência da bacteriocina bruta frente à tripsina e papaína, mas não frente à proteinase K e pronase E. B. cereus e L. monocytogenes foram utilizadas como bactérias indicadoras para a determinação do modo de ação, após a determinação da dose bactericida de 200 UA mL-1 e 400 UA mL-1 respectivamente. A Cereína 8A demonstrou uma ação inibidora em culturas de Escherichia coli e Salmonella Enteritidis, quando tratadas com EDTA. A atividade esporicida foi observada contra esporos de B. cereus após tratamento com 400 UA ml -1. A análise da biomassa de L. monocytogenes e B. cereus após tratamento com a Cereína 8A, através da espectrofotometria de infravermelho determinou alteração no perfil, correspondente à fração dos ácidos graxos da membrana celular bacteriana. A substância peptídica foi separada por meio da precipitação com sulfato de amônio, extração com 1-butanol e aplicação em coluna de cromatografia por troca iônica tipo Q-Sepharose. A Cereína 8A purificada mostrou maior sensibilidade a proteases e ao calor e um peso molecular de aproximadamente 26 kDa. O espectro ultravioleta foi típico de um polipeptídeo e o espectro de infravermelho indica presença de grupamentos NH, acil e ligações peptídicas na sua estrutura. Uma hipótese do mecanismo de ação seria a desestruturação da membrana celular pela abertura de poros.

Avaliação do coagulante orgânico Veta Organic utilizado em uma estação de tratamento de água para abastecimento público

O presente trabalho, desenvolvido na estação de tratamento de água de Novo Hamburgo, avalia uma alternativa aos tradicionais coagulantes metálicos. Esta alternativa é um coagulante orgânico de origem vegetal produzido na região metropolitana de Porto Alegre. Este coagulante a base de tanino extraído da acácia negra tem o nome comercial de Veta organic. Foi verificada, além da qualidade da água tratada, do custo do tratamento e do impacto ambiental gerado durante o processo de potabilização da água, a operacionalidade da ETA com o coagulante. Foram pesquisados os fenômenos físico-químicos que ocorrem na coagulação. Foram feitas análises dos principais resíduos do tratamento (água de lavagem dos filtros e lodo dos decantadores), definindo alguns parâmetros para sua disposição no solo. A caracterização dos efluentes do tratamento confirmou alguns preceitos da literatura, como a relação DBO/DQO e o alto teor de umidade. Outros parâmetros apresentaram valores divergentes dos publicados em outros trabalhos, sendo, provavelmente, o principal motivo a substituição do coagulante. Foi traçado um comparativo com o sulfato de alumínio, determinando vantagens e desvantagens da substituição do sulfato de alumínio pelo Veta organic. Este comparativo considerou aspectos relacionados à operação e manutenção da ETA, segurança e salubridade dos envolvidos com o processo de tratamento, qualidade e quantidade da água tratada, volume e contaminação dos resíduos do tratamento, custo para tratar um metro cúbico de água e adequação às leis, normas e portarias referentes a abastecimento público de água e poluição por despejos industriais. Os resultados deste trabalho permitiram verificar a redução na concentração de alumínio na água tratada e nos resíduos oriundos do tratamento com Veta organic em relação ao tratamento com sulfato de alumínio. Também, constatou-se a redução no volume de lodo gerado nos decantadores com o uso do Veta organic se comparado com os valores para quantidade de produção de lodo com sulfato de alumínio definidos em literatura. Foi determinado o aumento no custo do tratamento na ETA-NH com a introdução do novo coagulante. Além disso, foram feitas sugestões referentes à operação da estação que podem aumentar a eficiência do tratamento com o Veta organic, tendo sido abordadas questões relativas ao processo de tratamento, verificadas durante o trabalho de campo, com uso deste produto. A alteração mais importante na operação da ETA e que trouxe mais benefícios no tratamento com Veta organic foi a utilização de ar na retrolavagem dos filtros, tendo sido verificada a redução da cor e turbidez da água de lavagem dos filtros, com o auxílio do ar na lavagem, até valores estáveis.

Half-sib progenies evaluation in velvet grass

O capim-lanudo (Holcus lanatus L.) possui grande potencial de utilização como pastagem de inverno nas regiões subtropicais, devido a seu bom estabelecimento, persistência, produção, resistência ao frio, palatabilidade e capacidade de afilhamento. O objetivo deste trabalho foi estimar a variabilidade genética e a herdabilidade de caracteres agronômicos e identificar progênies superiores. Foram avaliadas 60 progênies de meios-irmãos, para altura (NH) e diâmetro da planta na fase vegetativa, duração do ciclo vegetativo (ciclo), altura final (FH) e número de afilhos. Houve diferença entre progênies para todos os caracteres. As estimativas de herdabilidade foram de 38%, 32%, 92%, 57% e 64% para NH, diâmetro, ciclo, FH e afilhos, respectivamente. O maior ganho genético estimado foi de 30,77 % para o número de afilhos. Existe variabilidade para todos os caracteres e são esperados ganhos na seleção entre progênies.