Reactions of directly related tellurium and selenium heterocycic compunds with triiron dodecacarbonyl

The reactions of directly related tellurium and selenium heterocyclic compounds with triiron dodecacarbonyl are described. The reaction of 2-telluraphthalide, C8H8OTe with [Fe3(CO)12 gave [Fe{C6H4(CH2)Te}(CO)3]2, (1). An iron atom has inserted into the telluracyclic ring, and it is probable that one co-ordinated CO ligand arises from the initially organic carbonyl group. X-ray analysis of compound (1) showed that the compound has a Fe2Te2 core, which is achieved by dimerisation. The reaction of telluraphthalic anhydride, C8H402Te with [Fe3(CO)12] gave a known, but unexpected, organic phthalide product, C8H602, which was confirmed by X-ray crystallography. Selenaphthalic anhydride,  C8H4O2Se gave intractable products on reaction with [Fe3(CO)12], 2-selenaphthalide, C8H6OSe, on reaction with [Fe3(CO)12] gave a major product [Fe2{C6H4(CH2)Se}(CO)6], (2) and a minor product [Fe3{C6H4(CH2)Se}(CO)8], (3) which is an intermediate in the formation of (2). X-ray analysis of (2) shows that compound (2) is very similar to (1) except that the 18 electron rule is satisfied by co-ordination of a Fe(CO)3 moiety, rather than dimerisation. Compound (3), also studied by X-ray crystallography, differs from (2) mainly in the addition of an Fe(CO)2 moiety. Telluraphtbalic anhydride, C8H402Te, and selenaphthalic anhydride, C8H402Se, are both monoclinic and crystallise in space group P21/n. 2-Selenaphthalide, C8H402Se, is also monoclinic, space group P21/C. The reactions of the following compounds (l,3-dihydrobenzo[c]selenophene, 1,3,7,9-tetrahydrobenzo[1,2c; 4,5c'] ditellurophene, dibenzoselenophene, phenoxselenine, 3, 5-naphtho-1-telluracyclohexane and 3,5-naphtho-1-selenacyclohexane) with [Fe3lCO)12] are reported. It is unfortunate that the above compounds do not react under the conditions employed; this may be due to differing degrees of ring strain. 1,8-bis(bromomethyl)naphthalene, C12H10Br2 is monoclinic and crystallises in space group C2/c. 1,1-diiodo-3,5-naphthotelluracyclohexane, C12H10TeI2 and 3,5-naphtho-l-telluracyclohexane, C12H10Te are monoclinic and crystallise in space group P21/c. 3,5-naphtho-l-selenacyclohexane, C12H10Se and 2,2,8,8-tetraiodo-1,3,7,9-tetrahydrobenzo[1,2c;4,5c']ditellurophene are also monoclinic, space group P21/a. The syntheses of intramolecular stabilised organo-tellurium and selenium compounds are reported, having a general formula of REX (where R = phenylazophenyl; E = Se, Te; X = electronegative group, for example C1, Br or I). The crystal structures of R'TeBr, RTeI, RSeCI, RSeCI/I and RSeI (where R = phenylazophenyl) are reported. The tellurium containing X-ray structures are triclinic and have a space group P-1. The selenium containing X-ray structures are monoclinic with space group P21/n. The inclusion of nitrogen in selenium heterocycles provides access to an entirely new area of organometallic chemistry. The reaction of 2-methylbenzoselenazole with [Fe3(CO)12] gave [Fe2{C6H4(NCH2CH3)Se}(CO)6]. The reactions of 2-(methyltelluro)benzanilide or 2-(methylseleno)benzanilide with [Fe3(CO)12] gave reaction products [Fe2(μTeMe)2(CO)6] and [Fe2 (μ-SeMe)2(CO)6] respectively, which were confmned by X-ray crystallography. The use of Mossbauer spectroscopy on the products obtained from the reactions of heterocyclic compounds with [Fe3(CO)12] can give useful information, for example the number of iron sites and the environments of these iron sites within the products.

Exergoeconomic analysis of solar organic rankine cycle for geothermal air conditioned net zero energy buildings

This study is an attempt at achieving Net Zero Energy Building (NZEB) using a solar Organic Rankine Cycle (ORC) based on exergetic and economic measures. The working fluid, working conditions of the cycle, cycle configuration, and solar collector type are considered the optimization parameters for the solar ORC system. In the first section, a procedure is developed to compare ORC working fluids based on their molecular components, temperature-entropy diagram and fluid effects on the thermal efficiency, net power generated, vapor expansion ratio, and exergy efficiency of the Rankine cycle. Fluids with the best cycle performance are recognized in two different temperature levels within two different categories of fluids: refrigerants and non-refrigerants. Important factors that could lead to irreversibility reduction of the solar ORC are also investigated in this study. In the next section, the system requirements needed to maintain the electricity demand of a geothermal air-conditioned commercial building located in Pensacola of Florida is considered as the criteria to select the optimal components and optimal working condition of the system. The solar collector loop, building, and geothermal air conditioning system are modeled using TRNSYS. Available electricity bills of the building and the 3-week monitoring data on the performance of the geothermal system are employed to calibrate the simulation. The simulation is repeated for Miami and Houston in order to evaluate the effect of the different solar radiations on the system requirements. The final section discusses the exergoeconomic analysis of the ORC system with the optimum performance. Exergoeconomics rests on the philosophy that exergy is the only rational basis for assigning monetary costs to a system’s interactions with its surroundings and to the sources of thermodynamic inefficiencies within it. Exergoeconomic analysis of the optimal ORC system shows that the ratio Rex of the annual exergy loss to the capital cost can be considered a key parameter in optimizing a solar ORC system from the thermodynamic and economic point of view. It also shows that there is a systematic correlation between the exergy loss and capital cost for the investigated solar ORC system.

Biological factors affecting sea survival of Atlantic salmon Salmo salar L., in Western Arm Brook and an analysis of selection by the commercial fishery of nearby St. Barbe Bay, Newfoundland

The problems faced by scientists in charge of managing Atlantic salmon (Salmo salar) stocks are : i) how to maintain spawning runs consisting of repeat spawners and large multi-sea-winter (MSW) adults in the face of selective homewater and distant commercial fisheries and , ii) how to more accurately predict returns of adults. Using data from scales collected from maiden Atlantic salmon grilse from two locations on the Northern Peninsula of Newfoundland, St. Barbe Bay and Western Arm Brook, their length at smolting was back calculated. These data were then used to examine whether the St. Barbe commercial fishery is selective for salmon of particular smolt age and/or size. Analysis indicated that come commercial fishery selected larger, but not necessarily older adults that those escaping to Western Arm Brook over the period of this study, 1978-1987. It was determined that less than average size smolts survived better than above average size smolts. Slection for repeat spawners, large MSW salmon, and larger grilse has meant reductions in the proportions of these adults in the spawning runs on Western Arm Brook. This may impact the Western Arm Brook salmon stock by increasing the population instability. Sea survival was significantly correlated with selection by the commercial fishery. Characteristics of adults in Western Arm Brook during the period of study (1978-1987) did not help in explaining yearly variation in sea survival. The characteristics of smolts, however, when subjected to multiple regression analysis explained 57.2 percent of the yearly variation in sea survival.

Geochemistry and radiogenic isotope ratios of the volcanic sequences from Izu-Bonin Arc, Japan

New radiogenic isotope and trace element data are presented for the volcanic sequences along 600 km of the active Izu-Bonin arc, the Oligocene Izu arc, and their associated rift basins. As with many intra-oceanic island arcs, the Pliocene-Recent Izu-Bonin frontal-arc lavas are highly depleted in Zr, Nb and the rare-earth elements relative to typical mid-ocean ridge basalt (MORB), indicating that the mantle wedge source has undergone a previous episode of melting. Ratios between these elements (such as Nb/Zr and La/Sm), as well as 143Nd/144Nd, do not vary significantly along the length of the frontal-arc. These parameters suggest that each of the arc volcanoes is derived from similar melt fractions of the mantle wedge. However, Ba/Zr, Ba/Rb and 87Sr/86Sr increase along the frontal-arc to the north. This leads us to propose that a variable enrichment in Ba and radiogenic Sr is superimposed on the mantle wedge. Sr-Nd and Pb-Nd isotope variation indicate that both Sr and Pb become more radiogenic after fluid addition. However, Pb isotope ratios do not correlate with increases in Pb concentration or ratios such as Ba/Zr and Nb/Pb. In other words, the Pb isotopic composition of the arc lavas appears to be independent of the amount of Pb introduced by subduction fluids into the mantle source. This buffering of Pb isotopes along the frontal-arc means that the isotopic composition of the lavas is indistinguishable from that of the fluid. Isotopic mixing models presented for the arc are only illustrative of the many plausible combinations of components and quantities. Despite this, we are able to determine that the mantle wedge has isotopic characteristics similar to Indian Ocean MORB, and that the subduction-fluid solute is primarily derived from subducted oceanic basalt with a <2% contribution from subducted sediment. Lavas in the Oligocene Izu arc and fore-arc basin were derived from a mantle wedge of similar composition to the active arc. Despite levels of Pb enrichment comparable to those of the modern arc, the Pb isotopes of the Oligocene volcanics indicate a lower sediment input into the melting region.

Distribution of diatom species as abundance estimates from vertical multinet hauls from 150 m water depth in the Indian Ocean

During the Indian Ocean Expedition of R/V METEOR phytoplankton samples were taken with a multiple closing net (Multinet) at 103 stations. In this material the diatoms were investigated. In all 247 taxa could be identified which belong to 242 species and 5 varieties of formae of 80 genera. Of these 1 variety, 15 pecies, and 3 genera are newly described. New combinations were made for 18 species, and a number of old combinations was reinstated.

Dinoflagellate cycst in Neogene sediments of ODP Leg 178 holes

Protoperidiniacean dinoflagellate cysts were identified in 19 of 28 samples from two sites on the Antarctic Peninsula continental rise. Cysts are most common in the lower Pliocene and upper Miocene and include species of Brigantedinium, Lejeunecysta, and Selenopemphix. Autotrophic gonyaulacacean dinoflagellate cysts are very rare in the samples. The dominance of taxa derived from assumed heterotrophic dinoflagellate motile forms may indicate high nutrient content in the surface waters, which sustained a considerable diatom population.

El concepto de ciudadanía en la obra de Dominique Schnapper: entre el tipo ideal sociológico y el ideal de sociedad democrática

Este artículo analiza la evolución del concepto de ciudadanía en la obra de Dominique Schnapper como uno de los ejemplos más destacados en la sociología contemporánea de una aproximación completa a la cuestión. A través de un recorrido exhaustivo por su obra, el objetivo es profundizar en la comprensión de la tensión entre la dinámica democrática y la idea de ciudadanía en cuanto que tipo ideal del vínculo social y como principio regulador de las sociedades democráticas. La autora propone en sus primeros trabajos una noción de ciudadanía vinculada al proceso político de construcción de la nación que no distingue entre la definición de un tipo ideal sociológico y la construcción de un ideal de sociedad. Esta confusión se corrige al introducir posteriormente en el análisis la incidencia de la democracia sobre las experiencias individuales de la ciudadanía, aportando una perspectiva de análisis de gran utilidad tanto para la comprensión de la dinámica contemporánea de las sociedades democráticas como para la necesaria defensa de la ciudadanía como vínculo social fundamental y como principio fundador de la legitimidad política.

Enigmas monetarios en el derecho local. Los mencales y maravedís en los fueros castellanos

La historia de la moneda en la Castilla medieval ha estado siempre mediatizada por la convivencia no siempre armónica entre dos sistemas monetarios muy diferentes. Uno basado en la plata, de origen europeo, otro centrado en el oro, de raíces árabes. La necesidad de conectar y de establecer unas equivalencias entre ellos se convirtió pronto en una necesidad, máxime cuando las monedas de oro incrementaron sus variantes. En esta compleja situación aparecen mencales y maravedís citados conjuntamente en muchos fueros: Zorita, Uclés, Cuenca,... sin que su naturaleza quede del todo clara. Este artículo compara estas referencias y analiza las equivalencias que los unen. Como colofón al trabajo podemos afirmar que los maravedís citados en cada texto corresponden a monedas áureas de distinto peso y valor mientras el mencal es identificado con un ponderal de oro que los relaciona.

La estructuración del espacio urbano y productivo de Gadir durante la fase urbana clásica: Cambios y perduraciones

La reafirmación del modelo político-administrativo ciudadano tras la fase arcaica colonial abre una nueva etapa de prosperidad en la antigua fundación tiria. El esplendor de Gadir en el s. V a.C. se refleja en los textos clásicos y en los hallazgos arqueológicos y, sin embargo, nuestros conocimientos sobre el desarrollo histórico de la ciudad de época púnica son muy limitados. El horizonte arcaico comienza a esclarecerse tras los hallazgos del Teatro Cómico que han sacado a la luz los restos de la fundación tiria y, sin embargo, la ciudad posterior continúa siendo una gran incógnita. ¿A qué lugar se traslada la población una vez que se abandona el asentamiento primitivo? ¿Quiénes son los individuos enterrados en los excepcionales sarcófagos antropoides? ¿Qué relación jerárquica existe entre el asentamiento insular y los situados en tierra firme? ¿Qué papel jugó la industria y comercialización de las salazones? Los interrogantes planteados son múltiples y no hacen más que evidenciar la incapacidad del paradigma tradicional para explicar el desarrollo histórico de la Gadir postcolonial y la necesidad de buscar nuevos modelos interpretativos.

Édipo(s): Análise de édipo a partir da obra de Sófocles

Dissertação de Mestrado apresentada ao Instituto Superior de Psicologia Aplicada para obtenção de grau de Mestre na especialidade de Psicologia Clínica.

Eficacia de terapias biológicas de tipo anti-angiogénico en el cáncer colorrectal metastásico revisión sistemática de la literatura

Introducción: El cáncer colorrectal (CCR) se encuentra entre los 5 tipos de cáncer con mayor incidencia a nivel mundial. Alrededor del 20% de los casos son diagnosticados en estadios metastásico, donde el tratamiento inicialmente era quimioterapia con una supervivencia global a 5 años de 12 a 14 meses. Es así que se investiga el papel de la angiogénesis tumoral, orientado al desarrollo de terapias, implementando su uso en estadios avanzados. Metodología: Se realizó una búsqueda sistemática en las bases de datos Embase, PubMed, SciELO y LILIACS con términos estandarizados a través de la herramienta MeSH y DECS bajo los lineamientos establecidos en las guías de revisiones sistemáticas y meta-análisis (Manual Cochrane). Se tomaron estudios clínicos aleatorizados controlados con pacientes con CCR metastásico, que hayan recibido quimioterapia sola o combinada con terapias antiangiogénicas, publicados en inglés y español entre el 2003 y 2013. Resultados: 6 artículos cumplieron con criterios de inclusión. Estos reportaron 15.8 meses en promedio de supervivencia global en el tratamiento de quimioterapia asociada a terapias biológicas frente a 14.4 meses con solo quimioterapia. Los eventos adversos de tipo vascular aumentaron más en el grupo de antiangiogénicos, reportando muertes debidas a perforaciones intestinales. Conclusiones: Los regímenes de quimioterapia asociadas a terapias antiangiogénicas brindan una mayor supervivencia global y libre de progresión, al igual que mayor número de tasas de respuesta. Son terapias con eventos adversos importantes pero que deberá seleccionarse bien al paciente para disminuir su riesgo de eventos. Palabras claves: Cáncer colorrectal metastásico, terapia anti-angiogénica, quimioterapia en segunda línea, receptor del factor de crecimiento de endotelio vascular, supervivencia global.

Acoso laboral y sus efectos en la salud del trabajador : revisión de la literatura

Introducción: Desde los años 80 se viene haciendo énfasis en el acoso laboral, conocido en otros países como Mobbing, describiéndose como una forma de abuso y violencia psicológica en el lugar de trabajo, realizado ya sea por una sola persona o por un grupo de personas y que por sus implicaciones se estima de alto impacto para los trabajadores, y las organizaciones. Considerando la importancia y prevalencia del mobbing en la sociedad actual, se convierte en un tema relevante para el área de salud ocupacional. Objetivo: El objetivo de este estudio fue identificar los efectos del acoso laboral generados en la salud del trabajador. Metodología: Se realizó una revisión sistemática utilizando el método PRISMA, de las publicaciones vigentes entre los años 2006 a 2016 sobre los efectos del acoso laboral en la salud del trabajador. En la búsqueda se obtuvieron 778 artículos de los cuales 27 cumplían con los criterios de inclusión. Resultados: se encontró que la prevalencia del acoso laboral puede ser diferente de acuerdo a la definición utilizada, instrumento de medida y población estudiada, la cual fluctúa entre el 7% al 88% según el estudio analizado. Además se evidenció que la prevalencia también difiere dependiendo de quién sea el perpetrador del acoso, si el líder o jefe es el acosador es mayor (60,3%) que cuando es causado por colegas o por clientes (41,5%). El impacto del acoso laboral, según la mayoría de los estudios, es que provoca efectos negativos en la salud emocional del trabajador siendo la depresión una de las principales consecuencias con una relación estadísticamente significativa (p<0,001). Las enfermedades del aparato respiratorio y del sistema musculo esquelético y del tejido conectivo fueron las que se presentaron con mayor frecuencia en los trabajadores que sufren de acoso con un 43,5% y un 37.8% respectivamente. Conclusiones: éstos resultados demuestran que el acoso laboral no solamente es un problema desde el punto de vista organizacional, sino que conlleva consecuencias en la salud mental y física de los trabajadores que lo sufren. Palabras clave: Mobbing, workplace, acoso laboral, acoso psicológico, bullying, harassment, salud ocupacional, occupational health.